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钾助剂对F-T合成铁基催化剂浆态床反应性能的影响

刘福霞 , 郝庆兰 , 王洪 , 杨勇 , 白亮 , 朱玉雷 , 田磊 , 张志新 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报

采用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了不同K助剂含量的系列微球形Fe/Cu/K/SiO2催化剂(K/Fe质量比为0.010~0.058),采用低H2/CO比的合成气于典型的工业反应条件下(523~533 K, 1.5 Mpa, H2/CO=0.67)进行了长期的浆态相F-T合成(FTS)反应性能评价. 结果表明: K助剂的添加可增大催化剂活性,提高C5+、总的烯烃、有机含氧化合物及CO2的选择性,并促进水煤气变换反应,但过高的K含量易使催化剂反应稳定性变差. 适中的K含量为K/Fe=0.030,该K含量催化剂的660 h浆态床FTS反应性能评价结果显示,该催化剂具有较高的催化活性和C5+选择性,产物分布较合理,长期运行稳定性好,反应后卸载下的催化剂形貌观测表明该催化剂还具有较好的抗磨损性能. 除K助剂的化学效应起主导作用外,催化剂的织构性质尤其是孔结构可能对催化剂的催化性能也有一定的影响,并引起K/Fe=0.045时铁基催化剂对FTS产物选择性和水煤气变换反应活性的部分调变.

关键词: 费-托合成 , 铁基催化剂 , , 助剂 , 浆态床反应 , 喷雾干燥技术

不同沉淀剂制备的铁基催化剂对浆态床F-T合成反应的催化性能

吴宝山 , 白亮 , 张志新 , 相宏伟 , 李永旺 , 易凡 , 徐斌富

催化学报

以FeSO4·Xh2o为铁源,分别以Na2CO3和氨水为沉淀剂制备了目标组成相同的两种Fe-Cu-K-SiO2催化剂样品.采用原子发射光谱、低温N2吸附、X射线衍射、X射线光电子能谱和Mossbauer谱等技术对催化剂进行了表征.在 n(H2)/ n(CO)=0.67,WHSV= 2 000 h-1,p=1.5 Mpa和θ=250 ℃的条件下,在带搅拌器的浆态床反应器中考察了催化剂对F-T合成反应的活性、选择性和稳定性.结果表明,以氨水为沉淀剂的催化剂具有较大的比表面积,还原态催化剂体相中能产生较多的铁碳化物物种.在600 h的运行实验中,两种催化剂样品均表现出良好的反应初活性,CO转化率超过80%,但氨水沉淀催化剂的稳定性明显高于Na2CO3沉淀催化剂,前者在650 h内的失活速率仅为0.01%/h.两种催化剂样品均表现出较低的甲烷选择性和较高的重质烃选择性,在实验运行期间,CH4选择性均保持在3%左右,C5+的选择性则保持在84%左右.

关键词: 费-托合成 , 硫酸亚铁 , 沉淀铁催化剂 , 浆态床反应器

焙烧温度对铁基催化剂催化浆态床F-T合成反应性能的影响

郝庆兰 , 王洪 , 刘福霞 , 白亮 , 张志新 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报

采用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了微球形Fe-Cu-K-SiO2催化剂,并考察了焙烧温度对催化剂的结构和织构性质的影响. 结果表明,催化剂具有较好的织构和结构热稳定性,粘结剂SiO2起到了分散和稳定α-Fe2O3晶相的作用. 随着焙烧温度的升高,催化剂的比表面积逐渐减小,α-Fe2O3晶粒逐渐增大,催化剂体相中的Cu和K原子向表面富集,且Cu向表面的迁移更明显; 同时,催化剂中的α-Fe2O3和CuO相发生了一定程度的离析,Cu的助剂作用减弱,使催化剂在合成气气氛下难于还原碳化. 催化剂在n(H2)/n(CO)=0.67,GHSV=2.0 L/(g*h),p=1.5 MPa和θ=250 ℃下的浆态床F-T合成反应评价结果表明,升高焙烧温度,催化剂的初活性和最高活性下降,但运行稳定性提高,而且有效地抑制了CH4的生成,明显促进了烃产物向高碳数方向移动. 反应600 h后卸载下的催化剂的形貌观测表明,催化剂的磨损主要是由化学磨损引起的,提高焙烧温度可明显改善其抗磨损性能,焙烧温度高于400 ℃时,催化剂具有较好的抗磨损性能.

关键词: 费-托合成 , 铁基催化剂 , 焙烧温度 , 喷雾干燥技术 , 浆态床反应器 , 抗磨损性能

42CrMo棒材轧后冷却过程组织转变的计算机模拟

刘才 , 高林 , 王玉峰 , 张志新

钢铁

针对国内某钢厂42CrMo棒材组织难以控制的问题,通过实测42CrMo棒材的等温转变曲线(TTT),结合相变动力学和热力学的知识提出了相关的组织转变数学模型,进而利用有限元分析软件ANSYS以及提出的数学模型,对42CrMo棒材轧后冷却全过程的温度场及组织转变过程进行了计算机模拟,所得温度场及组织转变模拟结果与实测结果吻合较好,较准确地反映了42CrMo棒材在实际生产中的温度场及组织变化,表明此方法对组织控制及冷却工艺制度的制定具有一定的指导作用,可大大减少试验浪费,经济及环保效益显著。

关键词: 有限元分析 , 温度场 , 42CrMo , 棒材 , 等温转变曲线(TTT) , 组织转变 , 模拟

微孔聚氨酯弹性体鞋底材料反应体系的研究

刘玲 , 亢茂青 , 张志新 , 王心葵

材料导报

介绍了微孔聚氨酯弹性体鞋底材料的合成原理,反应体系和发展动态,着重分析了主要原料:异氰酸酯、聚多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、匀泡剂的种类及用量对聚氨酯鞋底物理机械性能的影响.

关键词: 聚氨酯 , 微孔弹性体 , 鞋底材料

α-α’联吡啶对次磷酸钠化学镀铜的影响

申晓妮 , 任凤章 , 张志新 , 肖发新

腐蚀学报(英文)

以次磷酸钠化学镀铜体系为研究对象,采用SEM、XRD、线性极化、电化学阻抗等测试方法,重点探讨了添加剂α-α'联吡啶对该体系的影响.结果表明,α-α’联吡啶能明显改善镀层外观质量,其最佳浓度为10 mg/L.适宜条件下镀层结晶均匀、细致,沉积层为立方晶系单质Cu.随着α-α’联吡啶浓度的增加,Cu阴极峰电流逐渐减小并趋于稳定;α-α’联吡啶对次磷酸钠的氧化具有抑制作用,但对Cu的溶解有促进作用,阻化了铜离子的阴极还原,降低化学镀铜的沉积速率,因而改善了镀层的质量.

关键词: 添加剂 , 化学镀铜 , α-α’联吡啶 , 次磷酸钠

Mo/HZSM-5催化剂上丙烷的芳构化反应

王军威 , 张志新 , 王心葵

催化学报

采用浸渍法、机械混合法和水热法制备了Mo/HZSM-5分子筛催化剂,考察了Mo含量和在线反应时间对丙烷芳构化反应的影响,并以IR, XRD, NH3-TPD和XPS等表征手段研究了Mo物种对HZSM-5分子筛结构和酸性的影响. 结果表明,水热法制备的催化剂丙烷芳构化活性最高,且具有较高的活性稳定性,在焙烧过程中Mo物种易在HZSM-5分子筛上分散,且比浸渍法更多地进入分子筛孔道内,并与分子筛产生强相互作用,使B酸中心减少, L酸中心增多.而浸渍法制备的催化剂的芳构化性能比相应的水热法催化剂低,活性稳定性较差,经焙烧后在分子筛外部形成结晶,进入孔道内的数量较少,对分子筛酸性的影响也低于水热法催化剂.

关键词: 氧化钼 , HZSM-5分子筛 , 丙烷 , 芳构化 , 表征

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