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二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的共聚动力学

毕可臻 , 张跃军

高分子材料科学与工程

采用膨胀计法研究了以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂的二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)的水溶液共聚合动力学,测定了相应的聚合速率方程、聚合表观活化能和单体竞聚率。结果表明,聚合反应温度为45℃,当DMDAAC与AM物质的量比分别为1∶9,2∶8和3∶7时,共聚速率方程分别为Rp1=k[M]^2.61[IO]^0.51[IR]^0.52,Rp2=k[M]^2.70[IO]^0.50[IR]^0.53和Rp3=k[M]^2.73[IO]^0.50[IR]^0.56,表观活化能分别为Ea1=79.10 kJ/mol,Ea2=81.39 kJ/mol和Ea3=85.15 kJ/mol,两单体的竞聚率分别为rDMDAAC=0.14,rAM=6.11。上述实验结果可从动力学角度为不同阳离子度PDA聚合速率差别及产物特征黏度值差异进行解释。

关键词: 二甲基二烯丙基氯化铵 , 丙烯酰胺 , 聚合动力学 , 聚合速率方程 , 表观活化能 , 竞聚率

含磷环氧树脂/纳米氢氧化铝阻燃体系的研究

王新龙 , 金花 , 张跃军 , 朱绪飞

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2005.01.005

合成了反应型阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO),与环氧树脂反应将阻燃元素磷引入到环氧树脂分子结构中,合成了阻燃的含磷环氧树脂.利用DTA研究了含磷环氧树脂/纳米氢氧化铝(ATH)等组成的阻燃环氧树脂体系的固化反应动力学,表观活化能△E为68.23kJ/mol,反应级数n为0.90.应用TGA初步评价了体系阻燃性能,700℃时成炭率15.73%,计算氧指数为24,初步表明有较好的阻燃效果.

关键词: 含磷环氧树脂 , 纳米氢氧化铝 , 阻燃

疏水缔合水溶性聚合物P(NVP-DMDAAC-BA)的制备及释药特性

王新龙 , 方洁 , 张跃军 , 王娟

高分子材料科学与工程

以水为介质,采用自由基胶束聚合制备了二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和丙烯酸丁酯(BA)三元共聚的疏水缔合水溶性聚合物P(NVP-DMDAAC-BA),产物结构经1H-NMR和IR确证.研究了疏水单元含量对聚合物溶液表观黏度的影响及共聚物对药物萘普生的缓释性能.

关键词: 疏水缔合 , 水溶性聚合物 , 黏度 , 萘普生 , 缓释

APS引发制备高分子量PDMDAAC

贾旭 , 张跃军

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.06.002

以已知杂质种类和含量的一步法工业二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)单体水溶液为原料,用过硫酸铵(APS)为引发剂,采取低温一次性加入引发剂,分阶段升温方式进行聚合反应,通过合成工艺的优化方法,得到了最高特性黏数值为3.17 dL/g的聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC),单体转化率为94.8%,采用NMR、IR光谱测试技术对产物进行了结构表征. 分别考察了DMDAAC质量分数为57.5%~70.0%、APS与DMDAAC质量比为0.15∶100~0.40∶100、Na4EDTA与DMDAAC质量比为0~0.014 2∶100、聚合反应引发温度T1在40~50 ℃、聚合反应熟化温度T3在50~90 ℃范围内的以上5个因素对产物特性黏数和单体转化率的影响规律. 结果表明,DMDAAC质量分数为65.0%、APS与DMDAAC质量比为0.35∶100、Na4EDTA与DMDAAC质量比为0.007 1∶100、T1为46 ℃、T2为50 ℃,T3为70 ℃,各反应3 h为最佳工艺条件.

关键词: 二甲基二烯丙基氯化铵 , 均聚物 , 聚二甲基二烯丙基氯化铵 , 制备工艺 , 特性黏数 , 单体转化率

疏水缔合水溶性聚合物P(DMDAAC-NVP-IOA)与萘普生相互作用及释药性

王新龙 , 张跃军

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.12.004

以水为介质,采用自由基胶束聚合制备了二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和丙烯酸异辛酯(IOA)三元共聚疏水缔合水溶性聚合物P(DMDAAC-NVP-IOA),测定了聚合物的聚电解质性质和疏水缔合性质.应用IR、XRD、DSC测试技术研究了各组分的相互作用.结果表明,所制备的P(DMDAAC-NVP-IOA)同时具有聚电解质和疏水缔合特性.随P(DMDAAC-NVP-IOA)量增加,IR分析中萘普生羧基的羰基伸缩振动峰1 684 cm-1处峰变宽、强度明显减弱;XRD分析中的12°~29°间衍射峰逐渐变宽、变小直至消失;DSC分析中只有1个转变曲线,P(DMDAAC-NVP-IOA)与萘普生之间存在分子级相互作用.在pH=7.4磷酸盐缓冲液中,疏水缔合水溶性聚合物具有药物缓释特性,可用扩散-溶解模型进行最佳拟合.

关键词: 疏水缔合 , 水溶性聚合物 , 萘普生 , 缓释

新型含偶氮结构聚芳醚酮树脂的合成及表征

余义开 , 章荣立 , 张跃军 , 蔡明中

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.03.021

在无水AlCl3及N-甲基吡咯烷酮(NMP)/1,2-二氯乙烷(DCE)复合溶剂的存在下,将含氰侧基芳二醚单体与含偶氮苯结构芳二甲酰氯进行低温付-克缩聚反应,合成了新型含偶氮结构聚芳醚酮. 用IR、TG及元素分析等测试技术进行了结构表征和性能测试. 结果表明,所合成的聚合物具有预期结构;在N2气气氛中温度(Td)为426~452 ℃的质量损失为5%;聚合物除了能在浓H2SO4、CF3COOH/CHCl3等强极性质子型溶剂中溶解外,还能溶解于NMP、DMF、DMSO等强极性非质子型溶剂中,也能在普通溶剂(CHCl3、DCE、THF)中溶解.

关键词: 含偶氮结构聚芳醚酮 , 付-克低温缩聚反应 , 合成

丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵共聚动力学

毕可臻 , 张跃军

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00027

采用膨胀计法研究了以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂,丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)在水溶液中的共聚反应动力学,测定了相应的聚合表观活化能、聚合速率方程和单体竞聚率.结果表明,当AM与DMDAAC摩尔比分别为5:5、6∶4和7∶3时,表观活化能分别为Ea1=90.61 kJ/mol、Ea2=88.88 kJ/mol和Ea3 =85.15 kJ/mol;聚合反应温度为45℃下,聚合速率方程分别为Rp1=k(M)2.845C(Io)0.51·c(IR)0.61,Rp2 =kc(M)2.77c(Io)0.51c(IR)0.59和Rp3=kc(M)2.73c(Io)0.50c(IR)0.56;2种单体的竞聚率分别为rAM=6.11,rDMDAAC =0.14.上述实验结果可从动力学角度为不同阳离子度共聚物Poly( DMDAAC-co-AM) (PDA)聚合反应速率差别及产物特征黏度值差异进行解释.

关键词: 丙烯酰胺 , 二甲基二烯丙基氯化铵 , 聚合动力学 , 聚合速率方程 , 表观活化能 , 竞聚率

二烯丙基甲基烷基溴化铵的结构与性质的关系

陶贤平 , 张跃军 , 李侠 , 贾旭

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.03.140227

对4种二烯丙基甲基烷基(n=12,14,16,18)溴化铵(标记为C12,C14,C16,C18)的性质与性能进行了研究.通过测定其热稳定性、表面活性和絮凝性能,考察产物结构对其性质与性能的影响规律.结果表明,季铵盐C12 ~ C18的主要分解温度分别为170~300℃、172 ~303℃、170~293℃和170 ~310℃,对应失重率分别为92.8%、92.6%、96.4%和87.4%;临界胶束浓度(cmc)和临界胶束浓度下的表面张力(γcmc)分别为5.2、3.5、1.4、1.1 mmol/L和26.6、25.2、33.8、35.8 mN/m,显示出较高的表面活性;季铵盐C16的发泡与稳泡性能最好,C12的Krafft点<0 ℃,C14、C16和C18的Krafft点分别为1、8和19℃;C12和C14分别对膨润土和高岭土的絮凝能力最强,表明单体的絮凝性能具有结构选择性.

关键词: 二烯丙基甲基烷基溴化铵 , 季铵盐 , 结构与性质 , 热稳定性 , 表面活性 , 絮凝能力

特征黏度系列化聚二甲基二烯丙基氯化铵的杀菌性能

赵晓蕾 , 张跃军 , 朱玲玲

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.01.006

配制6个受菌污染的水样,研究了在不同培养基种类、含量和菌含量的影响下,特征黏度(η)系列化聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDM)的实际杀菌能力. 结果表明,PDM对含0.1%或10%有机、无机培养基的4种微污染水(菌含量1×104~1×105 个/mL)与含10%有机、无机培养基的2种重污染水(菌含量1×106~1×107 个/mL)的杀菌率先随加药量增加而增大. 当加药质量浓度分别达到4、0.03、11、0.10、14、2.8 mg/L时,杀菌率均可接近或超过99%. 实验结果发现,有机培养基的含量明显影响PDM杀菌性能,低含量无机培养基对PDM杀菌率的影响最小. 由估算得到PDM(η:0.48、1.53、2.52、3.99 dL/g)对不含培养基的微污染水和重污染水杀菌率达99%时,实际用量分别为0.029、0.028、0.027、0.026 mg/L和2.73、2.35、2.33、2.31 mg/L. PDM的特征黏度越大,杀菌性能越佳.

关键词: 聚二甲基二烯丙基氯化铵 , 特征黏度 , 杀菌性能 , 杀菌率 , 有机培养基 , 无机培养基

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