徐丽婷
,
邢娜
,
吴琼
,
马喜彤
,
邢永恒
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30439
制备了铁氮杂环配合物[Fe(H2L)2]·(CH3COO)2·(OH) ·H2O(H2L=2,6-二(5-甲基-1H-吡唑-3-基)吡啶),通过元素分析、X射线粉末衍射和X射线单晶结构分析等技术手段表征了它的结构.将其用于液相环己烷的催化氧化,系统研究了H2O2用量、HNO3用量、水量、反应时间和温度等对中间活性物种环己基过氧化氢(C6H11OOH)的生成和分解的影响,探讨了反应机理.结果表明,H2O2是氧化环己烷为C6H11OOH的主要氧化剂;硝酸对此过程没有氧化作用,但能大幅度提高C6H11OOH分解成环己醇(酮)的分解速率.H2O会抑制中间物种C6H11OOH的生成和分解,而降低催化剂的比活性.在不同反应阶段,C6H11OOH和环己醇(酮)的生成速率不同.升温能促进C6H11OOH的分解速率,而有利于环己醇(酮)的生成.
关键词:
铁配合物
,
二(甲基-1H-吡唑基)吡啶
,
环己烷氧化
,
环己基过氧化氢
,
反应机理
吴琼
,
邢娜
,
马喜彤
,
徐丽婷
,
邢永恒
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.01.140071
环己烷的催化氧化是重要的工业反应之一,为了寻找更高效廉价的催化剂,研究了仲钼酸铵(APM)对环己烷氧化的催化活性,并着重探讨了酸助剂的种类及添加量对APM催化活性的影响.与硝酸相比,乳酸对环己醇转化为环己酮的过程促进作用更强,且使反应物的有效利用率更高,并由此将APM对目标产物的总TON(turn over number)值由124提高到161.
关键词:
仲钼酸铵
,
乳酸
,
硝酸
,
环己烷催化氧化
,
机理