张青
,
戴朝政
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.05.003
通过理论分析与研究,提出了描述多氯联苯(PCBs)氯原子数目与取代位置有关的分子拓扑指数结构参数JG以及描述多氯联苯分子中氯原子之间相邻关系的分子拓扑指数邻接参数LJ,并推导出PCBs在色谱过程中的焓变(ΔH)、似溶解熵变(ΔS')与结构参数JG、邻接参数LJ的关系式.在DB-1,DB-5,DB-1701等3种固定相上测定了140余种PCB的ΔH、ΔS'数值,并运用所推导出的关系式对ΔH和ΔS'进行了预测,收到良好的效果,ΔH和ΔS'的理论计算值与实验值的平均相对偏差分别为0.56% ～0.97%和0.55% ～1.06% ,接近实验数据本身的相对偏差.
关键词:
色谱热力学
,
色谱理论
,
分子拓扑学
,
焓
,
熵
戴朝政
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2014.10007
近年来，分析工作者采用超高效液相色谱（ UPLC）完成了许多过去不能完成的分离分析工作。但是在阐述UPLC原理时不少人却采用了 van Deemter方程。这是不对的。本文研究了 UPLC 色谱过程动力学，从热传导方程出发运用色谱动力学原理推导了包括考虑流动相摩擦生热影响的 UPLC 塔板高度方程 H =2γD m／u+2λdpu1／3u1／3+ω（Dm／dp）1／3+2ku（1+k）2（1+κ0）kd +30θ（κ0+κ0k+k）2d2puDmκ0（1+κ0）2（1+k）2+κi（κ0+κ0k+k）2d5／3p u2／33κ0ΩD2／3m（1+κ0）2（1+k）2+ r20（κ0+κ0k+k）u4（1+k）Dr · exp（-Kr20α）。上述方程右端最后一项代表了流动相摩擦生热对塔板高度的贡献。当流动相线速度较低时，流动相摩擦生热对塔板高度的贡献趋近于零，塔板高度方程还原成 Horvath 和 Lin 的方程；当流动相线速度较高时，由于流动相摩擦生热，柱轴心与边缘温差增加，流动相线速度径向分布差异导致柱效率降低，而柱轴心与边缘的温差与流动相线速度平方成正比。作者明确指出：UPLC 的柱效率与柱内径密切相关，采用细内径柱有利于实现高效率；过高的流动相线速度将导致柱效率崩溃。
关键词:
超高效液相色谱
,
色谱过程动力学
,
柱效率崩溃
,
塔板高度方程
姬磊
,
戴朝政
,
张维冰
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.02.008
对电色谱塔板高度方程正确与否进行了验证.对于电色谱塔板高度方程的若干影响因素如色谱柱结构参数、毛细管内半径r0、保留因子k、扩散系数Dm以及脱附速率常数kd对柱效率的影响进行了实验考察,并将实验数据与借助计算机计算的结果加以对比.从而得出结论:我国色谱理论工作者提出的电色谱塔板高度方程成立.由于该方程合理地考虑到各种影响溶质谱带展宽的因素,因此可以为毛细管电色谱过程的柱型设计、条件优化提供理论上的指导.
关键词:
毛细管电色谱
,
塔板高度方程
,
色谱过程动力学
,
径向扩散
,
轴向扩散
,
柱效
,
焦耳热
