欧植泽
,
陈晨
,
高云燕
,
曹璐
,
刘桂霞
,
李慧珍
影像科学与光化学
doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.05.361
利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、圆二色谱(CD)等方法研究了色胺修饰竹红菌素(DTrpHA)及其稀土离子配位聚合物(y3+-DTrpHA,La3+-DTrpHA)与小牛胸腺DNA (CT DNA)和G-四链体22AG的相互作用.结果表明,DTrpHA及其配位聚合物中的色胺基团和竹红菌素基团均参与和双链CTDNA的作用,作用方式主要为沟槽作用.与G-四链体DNA作用后,DTrpHA及其配位聚合物中的色胺基团均具有较大的减色效应(＞45％)和峰位红移(≥4 nm),说明色胺基团与G-四链体采用外部堆积作用方式结合;而竹红菌素基团的减色效应相对较小且无明显峰位变化,表明竹红菌素基团采用非特异性作用方式与G-四链体的环区碱基或糖-磷酸骨架结合.G-四链体22AG的构象主要为分子内反平行结构,加入DTrpHA及其配位聚合物对G-四链体22AG的构象影响较小.Y3+-DTrpHA比DTrpHA和La3+-DTrpHA与G-四链体具有更强的相互作用.Y3+-DTrpHA使得CT DNA的熔解温度(Tm)上升了仅1.9℃,而使G-四链体的熔解温度上升了13.1℃.荧光嵌插剂置换实验(FID)结果表明,y3+-DTrpHA对G-四链体具有良好亲和性,具有较小的G4 DC50值(使噻唑橙/G-四链体体系荧光下降50％所需配体或配合物的浓度)和较高的G四链体选择性.
关键词:
配位聚合物
,
G-四链体
,
竹红菌素
,
抗癌药物
李海霞
,
高云燕
,
欧植泽
,
金和林
,
曹璐
,
陈晨
影像科学与光化学
doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.03.004
采用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了嵌段共聚物聚苯乙烯-聚丙烯酸叔丁酯(PSt-PtBuA),在酸性条件下水解得到聚苯乙烯-聚丙烯酸(PSt-PAA),利用核磁共振氢谱(1HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等对产物进行了表征.PSt-PAA在Tris-HCl缓冲溶液中(pH=7.0)形成临界聚集浓度(CAC)为0.015 g/L的聚集体.PSt-PAA与聚2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(PMADQUAT)可通过静电相互作用形成聚离子复合物(polyion complex,PIC),当m(PMADQuAT)/m(PSt-PAA)=3时,形成的聚离子复合物的CAC为0.005 g/L.动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)结果表明,形成聚离子复合物后,聚集体粒径变小.聚合物形成聚集体可包载二乙二醇单甲醚修饰的C70(MDG-C70)、原卟啉(PPIX)、四苯基锌卟啉(ZnTPP)和四苯基卟啉(TPP)等光敏剂,并增强光敏剂在缓冲溶液中的溶解度.光照条件下,MDG-C70、PPIX、ZnTPP和TPP在聚离子复合物聚集体m(PMADQUAT)/m(pst-PAA)=3的溶液中的单重态氧量子产率分别是在PSt-PAA聚集体溶液中的1.64、2.63、2.60和2.20倍.而在缓冲溶液中,由于光敏剂的聚集作用,未能检测到单重态氧的产生.研究结果表明,聚离子复合物聚集体能够包载光敏剂,是提高单重态氧产率的一个有效途径.
关键词:
聚离子复合物聚集体
,
自组装
,
富勒烯
,
卟啉
,
单重态氧
