吕志民
,
刘文仲
,
徐金梧
,
张汉欣
,
胡星
,
魏钢城
,
朱志荣
,
王德城
钢铁
针对某冶金企业在热送热装生产组织过程中存在的问题,提出了利用业务流程重组的方法对企业的生产业务流程进行改造,规划了新的业务流程,并对其实施后的预期效果进行了分析.实际应用和理论分析表明,通过业务流程重组该企业可大大提高连铸坯的热送热装率和板坯的热装温度.
关键词:
热送热装
,
生产管理
,
业务流程重组
吕志民
,
刘文仲
,
徐金梧
,
胡星
,
张汉欣
,
朱志荣
,
王德成
钢铁
分析了某钢铁企业在热送热装生产时的主要约束条件.采用遗传算法对生产计划进行优化,以提高热送热装率,给出了仿真结果.该方法可在大量的生产合同中很快找出满足各种生产约束条件的热送热装生产计划的可行解.
关键词:
热送热装
,
生产计划
,
优化方法
,
遗传算法
陈焕辉
,
李孝慈
,
赵国庆
,
谷红波
,
朱志荣
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60896-8
苯乙烯是重要的工业原料,年消耗量约3000万吨。传统工艺中,苯乙烯由乙苯催化脱氢得到。由于传统工艺高能耗,高污染,甲苯与甲醇侧链烷基化合成苯乙烯引起了人们广泛关注,但是目前该路线进入工业化还有很多问题需要解决,甚至催化机理仍不明确。本文对甲苯侧链烷基化机理及提高反应选择性等方面进行了研究。采用离子交换法制备CsX分子筛,在固定床反应器上进行甲苯与氘代甲醇的同位素示踪实验和硝基甲苯的侧链烷基化实验,结合量子计算明确反应机理。采用IGA-002系统测定甲醇在CsX, KX和NaX上的等温吸附线,考察甲醇在分子筛不同笼结构中的吸附情况。将氘代甲苯与甲苯在CsX, KX和活性炭催化下进行氢氘交换实验,检验自由基在不同催化剂上的稳定性。以CO2为载气进行甲苯与甲醇侧链烷基化实验,考察CO2对反应的影响。甲苯与氘代甲醇进行侧链烷基化反应时,大多数氘出现在甲苯上,仅少数氘存在于苯乙烯及乙苯上,表明甲苯氢与甲醇的甲基氘进行了氢氘交换。量子化学计算表明,甲苯与甲醇的氢氘交换沿自由基路径的能垒远小于沿离子路径的。氘代实验和量子计算结果表明,甲苯侧链烷基化过程中存在自由基,但并不能证明侧链烷基化是自由基反应。为了验证甲苯侧链烷基化反应是否为自由基机理,以4-硝基甲苯(NO2-Ph-CH3)代替甲苯与甲醇进行侧链烷基化反应。硝基是强吸电子基团,能稳定苄基负离子,如果甲苯侧链烷基化是离子反应,硝基甲苯侧链烷基化产物收率会升高。另外,硝基又能与活泼自由基生成稳定自由基,若反应为自由基机理,则硝基甲苯不发生侧链烷基化反应。分析结果表明,反应液中不存在侧链烷基化产物,确定了甲苯侧链烷基化反应为自由基机理,而不是离子机理。热力学上甲醇更容易进行生成CO和H2等的副反应,从而减少CH3?与H?碰撞甲醇的几率。甲醇等温吸附线显示甲醇在NaX和KX上的吸附容量相近且远大于CsX上的,表明Cs+阻碍了甲醇进入X分子筛的β-笼。由于甲苯不能进入β-笼, NaX和KX的β-笼内甲醇与甲基自由基接触发生副反应。 CsX催化时Cs+阻碍甲醇进入β-笼而抑制了副反应的发生,提高了甲醇利用率。甲苯与氘代甲苯在CsX, KX和活性炭上进行氢氘交换,反应物用GC-MS分析。结果表明,在CsX上氢氘交换进行得更彻底,在活性炭上几乎没有氢氘交换。 X分子筛活化甲苯为自由基的效果优于活性炭,这可能是推拉效应造成的。当甲苯进入分子筛后, Lewis酸性阳离子与苯环络合并吸引电子,催化剂阴离子骨架与甲苯的甲基作用并供给电子,推电子与吸电子共同作用使甲苯更容易生成苄基自由基,并使其更稳定。 CsX对甲苯的活化作用强于KX,表明CsX的酸碱搭配更有助于甲苯生成自由基。这也是CsX催化甲苯与甲醇侧链烷基化效果优于KX的原因。以CO2替代N2作为载气能显著提高苯乙烯的选择性,这是由于CO2的存在降低了H?和CH3?的浓度,提高了?CH2OH的浓度。?CH2OH与甲苯生成苯乙烯, H?的减少降低了苯乙烯加氢生成乙苯。
关键词:
甲苯
,
侧链烷基化
,
自由基机理
,
X分子筛
,
苯乙烯
,
同位素示踪
王凯
,
童锴
,
胡超
,
李明
,
朱志荣
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.14.029
以聚硅氧烷作为改性剂,通过液相硅沉积表面修饰对 HZSM-5分子筛吸附剂进行了择形功能化改性,采用 X 射线衍射(XRD)、NH3-TPD、比表面积与孔径分析和热重分析(TGA)等手段对改性前后的吸附剂进行了表征。分别采用液相吸附法和气相吸附法研究了ZSM-5择形分子筛对于对二甲苯(pX)和间二甲苯(mX)混合物的择形吸附分离效果,考察了硅沉积改性程度、液相吸附及气相吸附工艺条件对硅沉积修饰分子筛Si/ZSM-5择形吸附分离性能的影响。研究结果表明,分子筛吸附剂中介孔体积随着硅沉积改性次数增加而减少,而微孔体积改变较小,但4次硅改性后的分子筛吸附剂的晶体结构未发生明显变化。同时,随着硅沉积改性次数的增加,分子筛吸附剂的吸附量减小,而吸附剂的择形吸附分离系数βpX/mX增大；另一方面,气相热解吸得到的 pX/mX 选择性高于液相解吸法,并且二氯甲烷作为液相解析剂的 pX/mX 择形选择性高于甲苯和环己烷解析剂。吸附重量动态分析测试结果表明,Si/ZSM-5(0)、Si/ZSM-5(2)和 Si/ZSM-5(4)的平均吸附容量分别为102．1,82．12和71．84 mg/g,pX & mX二甲苯混合物的扩散速率随着硅沉积改性程度的增加而明显减小。
关键词:
液相硅沉积
,
择形吸附
,
气相热解吸
,
液相解吸
,
吸附容量
许剑
,
吕志民
,
徐金梧
,
朱志荣
,
王岑
钢铁
针对DHCR和DR(direct hot charging rolling and direct rolling)工艺的特点,提出了一种包括批量计划层、作业调度层和动态调度层的DHCR和DR一体化计划调度三层体系结构.批量计划层包括合同计划优化模块和一体化批量计划优化模块,作业调度层包括作业调度优化模块,动态调度层包括基于规则的动态调度主控模块和实时控制器.分析了各层的结构、功能、特点和若干设计指导思想.按照该体系结构开发了武钢二热轧DHCR生产管理系统,生产计划的75%可实现直装轧制(平均装炉温度在700℃以上),加热炉产能提高了30%,同时减少了计划编制和调度所需要的时间.实际应用结果表明,该体系结构是行之有效的.
关键词:
DHCR和DR
,
计划调度
,
体系结构
邹薇
,
杨德琴
,
朱志荣
,
孔德金
,
陈庆龄
,
高滋
催化学报
考察了La2O3,MgO以及La2O3-MgO复合改性的HZSM-5催化剂的孔结构、表面酸性和吸附性能,以及它们在甲苯与甲醇烷基化反应中的催化性能. 未经改性的HZSM-5上甲苯甲基化反应产物组成为热力学平衡组成,而改性后的催化剂上目标产物对二甲苯选择性提高,但反应活性下降. La2O3改性使HZSM-5孔径缩小,孔道变窄,强酸和弱酸酸量均降低,目标产物选择性明显提高; MgO主要分布在沸石外表面和孔口,因而MgO改性的HZSM-5孔口尺寸稍有缩小,另外强酸酸量减少,弱酸酸量略有上升,对二甲苯选择性略有提高; 而La2O3-MgO复合改性的催化剂上对二甲苯选择性显著提高,达到93%. 结果表明,反应的对位选择性是孔径和表面酸性同时调变的结果,孔径效应比酸性分布对催化剂的对位选择性影响更大.
关键词:
择形催化
,
HZSM-5分子筛
,
甲苯
,
甲醇
,
对二甲苯
,
甲基化反应
,
改性
,
氧化镧
,
氧化镁
