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端基保护法制备端羟基聚四氢呋喃-环氧乙烷二嵌段共聚醚

王罡 , 范伟伟 , 张轩 , 张万斌 , 朱秀忠 , 范晓东

高分子材料科学与工程

以高氯酸银/苄溴(AgClO4/C6 H5CH2Br)引发四氢呋喃(THF)阳离子开环聚合制备出苄基单端保护聚四氢呋喃(BnO-PTHF).以氢化钠(NaH)改性端基保护的PTHF制备大分子醇钠引发剂,引发环氧乙烷(EO)阴离子开环聚合.通过脱除保护基,制备了相对分子质量可控、窄分布的端羟基聚四氢呋喃-环氧乙烷二嵌段共聚醚(PTHF-PEG).研究了反应条件对相对分子质量的影响,并确定了聚合工艺—0℃避光引发制备BnO-PTHF;1379 kPa,75℃反应8h制备PTHF-PEG.用红外光谱、核磁共振氢谱等对产物结构进行了分析测定,并采用凝胶渗透色谱-多角度激光光散射联用仪对聚合物相对分子质量进行了表征.结果表明,产物相对分子质量可控((M)n=7880,(M)w/(M)n=1.12),制备的二嵌段共聚醚与设计结构一致.

关键词: 苄基单端保护聚四氢呋喃 , 阴离子开环聚合 , 聚四氢呋喃-环氧乙烷二嵌段共聚醚

聚丁二烯-聚四氢呋喃三嵌段共聚物的合成与热性能

张万斌 , 范晓东 , 范伟伟 , 朱秀忠 , 白阳

高分子材料科学与工程

以端羟基聚丁二烯(HTPB)为引发剂,在三氟化硼乙醚(BF3· OEt2)的催化作用下,利用四氢呋喃(THF)的阳离子开环聚合制备PTHF-PB-PTHF三嵌段共聚物.利用红外光谱、核磁氢谱、碳谱及凝胶渗透色谱-激光光散射联用仪证实了其大分子结构与分子设计一致且相对分子质量可控.聚合工艺研究表明,催化剂用量对聚合反应的影响较小,嵌段共聚物相对分子质量随单体与引发剂配比的增大而提高.利用热重分析仪及差示扫描热分析研究了聚合产物的热稳定性及低温玻璃化转变行为,结果表明,产物具有较好的热稳定性,其玻璃化转变温度可达-80℃以下.

关键词: 端羟基聚丁二烯 , 聚四氢呋喃 , 阳离子开环聚合

丁基锂引发苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物合成及其结构与性能表征

周小力 , 范晓东 , 张万斌 , 朱秀忠

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.20.018

分别以正丁基锂与叔丁基锂为引发剂,利用活性阴离子聚合并采用分步加料方法制备了高转化率的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS).采用FT-IR、1H-NMR对产物的精细结构进行了表征,证实其结构与设计相一致.DSC研究结果显示产物存在3个玻璃化转变温度(Tg),是典型的微相分离共聚物.聚合工艺研究显示:升高聚合温度及添加引发促进剂均可明显提高反应速率,第一段引发时叔丁基锂的引发效率较正丁基锂高,但两者在第二段与第三段无明显区别.将SIS成型后,研究了分子量及嵌段比对弹性体力学性能的影响.结果显示:随分子量的增大拉伸强度及断裂伸长率均逐步增大,随聚苯乙烯链段含量的增大拉伸强度先增大后减小,断裂伸长率逐步减小.

关键词: 丁基锂 , 阴离子聚合 , 嵌段共聚物 , 相分离

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