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直接内重整熔融碳酸盐燃料电池中甲烷蒸汽重整催化剂探索性研究

李广龙 , 周利 , 王英旭 , 王鹏杰 , 林化新 , 朱秀玲 , 邵志刚

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00637

选择甲烷蒸汽重整催化剂用于直接内重整熔融碳酸盐燃料电池(DIR-MCFC)中,并考察了DIR-MCFC的性能,讨论了电池放电量、气体压力、燃料气进料水/碳比(S/C)等因素对该催化剂性能的影响.结果表明,重整催化剂能够满足电池放电需求;放电量大小影响电池内的H2含量,但对CH4含量影响不大;当气体压力为0.36MPa时,电池内的H2含量最大;S/C越低,电池性能越高,相同放电量下,S/C=1时的电池电压比S/C=2时的高.

关键词: 甲烷蒸汽重整 , 催化剂 , 直接内重整 , 熔融碳酸盐燃料电池

新型邻苯基取代杂萘联苯型聚芳酰胺的合成与性能研究

王瑞玲 , 蹇锡高 , 朱秀玲 , 张守海 , 胡政 , 朱桂茹

高分子材料科学与工程

采用邻苯基取代杂萘联苯型类双酚4-(3-苯基-4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ-oP)与对氯苯腈反应制得二腈化合物,进一步水解为二酸,以此新型二酸与三种不同二胺聚合制得的聚芳酰胺均具有较高的耐热性能,其Tg在304 ℃~327 ℃,且易溶于非质子极性溶剂中,聚合物的特性粘数为1.06 dL/g~1.57 dL/g(25 ℃,NMP),拉伸强度为73 MPa~86 MPa,断裂伸长率为9%~13%,拉伸模量为0.9 GPa~1.0 GPa,电阻系数为1012~1016.

关键词: 二腈 , 二酸 , 聚芳酰胺 , 耐热性 , 可溶性 , 拉伸性能 , 电绝缘性能

一种非氟掺杂型质子交换膜材料的制备及表征

梁勇芳 , 朱秀玲 , 张守海 , 潘海燕 , 张耀霞 , 蹇锡高

功能材料

将自制的二氮杂萘酮类双酚(DHPZ)、磺化4,4'-二氯二苯砜(SDCS-Na),与商用双酚A(BPA)及4,4'-二氟二苯酮(DFK)进行溶液直接共缩聚反应,合成一系列磺化度可任意调控的新型磺化聚芳醚砜酮(SPBESKs)共聚物.将此聚合物与聚醚酮(PPEK)以7∶3(质量比)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中配成10%(质量分数)的成膜液,60℃下刮制成膜.用FTIR、1H-NMR和特性粘度(η)等手段对聚合物进行了表征,并对膜的性能进行了研究.研究结果表明掺杂PPEK后成膜性提高,膜的含水率、溶胀率、离子交换能力(IEC)、水解稳定性、抗氧化性等随磺化度的变化呈一定的规律性,聚合物磺化度0.70和0.80的膜IEC值分别为1.04和1.29mmol/g.

关键词: 磺化聚芳醚 , 质子交换膜 , 二氮杂萘酮 , 杂化膜

邻甲基取代杂萘联苯型聚芳酰胺的合成与性能

王瑞玲 , 蹇锡高 , 朱秀玲 , 张守海 , 朱桂茹 , 胡政

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.05.027

采用邻甲基取代杂萘联苯型类双酚4-(3-甲基-4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPz-oM)与对氯苯腈反应制得二腈化合物,进一步水解为二酸.以此新型二酸与3种二胺聚合制得的3种新型聚芳酰胺均具有较高的耐热性能,其Tg在283~316℃,且易溶于非质子极性溶剂中,聚合物的特性粘数为1.25~1.58 dL/g(25℃,NMP),拉伸强度为85~90 MPa,断裂伸长率为7%~11%,拉伸模量为0.9~1.3 GPa,电阻系数为1014~1016.

关键词: 聚芳酰胺 , 二氮杂萘酮 , 物理性能 , 合成

甲基取代杂萘联苯型聚芳醚的合成、表征及性能

陈连周 , 蹇锡高 , 朱秀玲

高分子材料科学与工程

以自制的新型甲基取代类双酚4-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-3-二氮杂萘-1-酮(OM-HPPZ)为单体与4,4′-二氟二苯酮、4,4′-二氯二苯砜进行亲核缩聚反应,制得了一类新型甲基取代聚芳醚酮、聚芳醚砜及其共聚物聚芳醚砜酮树脂.在适宜的聚合条件下,获得了高分子量的聚合物,聚醚酮的特性粘度可达0.70×102 mL/g;通过调节砜酮比例(S/K)可获得不同分子量、不同玻璃化温度的共聚物(PPESK).利用DSC、TGA研究了聚合物的耐热性能,结果表明,新型聚芳醚玻璃化温度高(252 ℃~290 ℃),耐热稳定性好(5%热失重温度高于416 ℃),在氯仿、DMAc等极性有机溶剂中可溶解成膜,以FT-IR和1H-NMR研究了类双酚单体OM-HPPZ和聚合物的结构,证明与设计结构完全一致.

关键词: 聚芳醚 , 杂环聚合物 , 二氮杂萘 , 溶解性

质子交换膜材料磺化聚芳醚腈酮酮的合成及性能表征

张耀霞 , 朱秀玲 , 蹇锡高

材料导报

用4-(4-羟苯基)二氮杂萘酮(DHPZ)、3,3′-二磺酸钠-4,4′-(4-氟苯甲酰基)苯(SDFKK)、2,6-二氯苯腈(DCBN)以及4,4′-(4-氟苯甲酰基)苯(DFKK),通过缩合共聚反应成功合成了一系列不同磺化度、高分子量的磺化聚芳醚腈酮酮(SPPENKKs).利用红外光谱(FT-IR)与核磁共振谱图(1H-NMR)证明了聚合物分子结构,利用热重分析仪(TGA)研究了氢型聚合物膜的耐热性能.以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,用溶液涂敷法成功制备了具有良好韧性的SPPENKKs均质膜.利用乌氏粘度计测定聚合物的粘度,并研究了不同磺化度的聚合物膜的溶解性能、保水能力、热稳定性能、质子传导率等性能.

关键词: 磺化聚芳醚腈酮酮 , 缩合共聚 , 质子交换膜 , 燃料电池

新型杂环氯代聚芳醚的合成与性能

蹇锡高 , 陈连周 , 朱秀玲

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2001.05.002

以自制的新型氯代类双酚化合物4(3氯-4羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(OCHPPZ)为单体.分别与4,4/-二氟二苯酮、4,4/-二氯二苯砜和1,4-双(4-氯代苯甲酰基)苯进行缩聚反应.合成了一类新型的具有较高分子质量的聚芳醚材料利用FTIR、1H NMR等分析手段研究了类双酚化合物OC HPPZ及其聚合物的结构:采用差示扫描量热仪(DSC),热重分析仪(TGA)研究了聚合物的耐热性能,结果表明,新型聚芳醚砜、聚芳醚酮和聚芳醚酮酮具有优异的耐热性能和热稳定性能.其玻璃化转变温度为234~287 ℃,在氮气氛中5%热失重温度均高于420 C新型氯代聚芳醚在氯仿、N,N-二甲基乙酰胺等极性有机溶剂中可溶解并浇铸得到透明、韧性的薄膜。

关键词: 聚芳醚杂 , 环聚合物 , 二氮杂萘 , 溶解性

磺化聚芳醚酮酮的制备及磷酸硼复合膜的性能

张耀霞 , 朱秀玲 , 蹇锡高

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2009.02.020

通过亲核缩聚反应合成含二氮杂萘酮结构的磺化聚芳醚酮酮(SPPEKK),并经原位复合制备了磺化聚芳醚酮酮/磷酸硼(SPPEKK/BP04)复合质子交换膜.用核磁共振谱(1H-NMR)和FT-IR光谱表征纯膜及其复合膜结构,研究了BPO4的含量对复合膜的保水能力、热稳定性能、质子传导率以及复合膜中BPO4稳定性能的影响.结果表明,随着BPO4含量的增加,SPPEKK/BPO4的复合质子交换膜质子传导率逐渐增大.当BPO4含量达到30%时,质子传导率达到6.3×10-2S/cm(90℃).用原位生成法制备的SPPEKK/BPO4在保持一定尺寸稳定性和热稳定性的前提下,膜的导电性能明显改善.

关键词: 复合材料 , 磺化聚芳醚酮酮 , 磷酸硼 , 原位复合 , 质子交换膜

新型苯基取代杂萘联苯型聚芳醚的合成与性能

陈连周 , 朱秀玲 , 蹇锡高

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.03.008

将苯基取代类双酚化合物4-(3-苯基-4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(OP-DHPZ)与活性双卤单体如4,4-二氟二苯酮、4,4-二氯二苯砜进行高温缩聚反应,合成了高分子量的新型苯基取代杂萘联苯型聚芳醚材料;用1H NMR、FT-IR表征了类双酚单体及聚合物的结构. 利用DSC及TGA研究了聚合物耐热性能,结果表明,新型聚芳醚具有优异的耐热性和热稳定性,其Tg为250~264 ℃,空气中5%质量损失温度为442~491 ℃. 聚合物室温下易溶于氯仿、二甲基乙酰胺和硝基苯等极性溶剂,并能浇制得到透明、韧性的薄膜.

关键词: 聚芳醚 , 二氮杂萘酮 , 耐热性 , 溶解性

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