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基于硝基苯类光扳机两亲性嵌段共聚物的合成及其光响应性质研究

张叶叶 , 林秋宁 , 卢光照 , 朱麟勇 , 钟延强 , 邹豪

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.06.494

以香草醛为原料,制备了连接十二烷基长链的硝基苯类光扳机S-(o-硝基-m-甲氧基-p-十二烷氧基苄醇)(VND),并通过酰胺化反应与PEG1000-NH2生成具有光响应性的两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-S-(o-硝基-m-甲氧基-p-十二烷氧基苄酯)(PEG-VND).红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1 HNMR)证明了合成的结构即为目标产物.PEG-VND可以在水中自组装成胶束,通过马尔文粒径仪和透射电镜(TEM)测定胶束的粒径.用紫外-可见光谱法(UV-Vis)研究胶束溶液随光照时间推移吸收光谱的变化.包载模型药物尼罗红后,检测PEG-VND对尼罗红的光控释放性质,结果表明:PEG-VND随光照时间的增加逐渐降解,尼罗红荧光发射强度逐渐减小,说明光照使得胶束解组装,释放模型药物.制备的快速光响应型控制释药聚合物胶束,具有潜在的生物医学应用的可能性.

关键词: 光响应性 , 硝基苯类光扳机 , 两亲性嵌段共聚物

部分水解聚丙烯酰胺在水溶液中的氧化降解Ⅲ. 高温稳定作用

朱麟勇 , 常志英 , 马昌期 , 李妙贞 , 王尔鉴

高分子材料科学与工程

利用粘度法研究了添加剂对部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)水溶液的高温稳定作用,发现一般的胺类和硫化物添加剂对HPAM水溶液的稳定作用不显著.然而硫脲和二价钴离子对HPAM水溶液有明显的稳定作用,而且二者的复合物对HPAM水溶液的高温稳定作用有突出的超加和作用,是一类高效的HPAM水溶液的高温稳定剂.文中同时也初步探材了它们的作用机制.

关键词: 部分水解聚丙烯酰胺 , 氧化降解 , 稳定作用 , 溶液粘度

聚醚树枝体改性和非改性聚丙烯酰胺的加和作用

朱麟勇 , 戴玉华 , 李妙贞 , 王尔鉴

高分子材料科学与工程

用粘度法研究了聚醚树枝体疏水改性聚丙烯酰胺(PDAM)和非改性聚丙烯酰胺(PAM)在水溶液中的加和作用,实验结果表明存在着三个浓度区域:(1)稀溶液区域(C<C*),高分子链处于分离状态,聚合物PDAM/PAM比值变化对溶液粘度并无重要影响;(2)半稀溶液区域(C>C*和CH<CA),随聚合物总浓度增加溶液粘度显著升高,由于链缠结的协同作用,促进高分子链间疏水缔合作用;(3)C>C*和CH>CA区域,由于大量的疏水缔合作用使得聚合物溶液粘度急剧升高.

关键词: 改性/非改性聚丙烯酰胺 , 加和系统 , 疏水缔合 , 粘度

部分水解聚丙烯酰胺在水溶液中的氧化降解Ⅰ.温度的影响

朱麟勇 , 常志英 , 李妙贞 , 王尔鉴

高分子材料科学与工程

研究了不同条件下,部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)在水溶液中的化学降解作用,在氧存在时,HPAM溶液的稳定性下降,溶液粘度的损失随温度升高而加剧,相反,在脱氧条件下,溶液粘度发生轻微的上升.实验结果表明,HPAM在水溶液中的化学降解作用,主要包括氧化作用和水解作用两种反应.在无多价金属离子存在条件下,溶液粘度的降低主要由于氧化降解作用,它引起聚合物链断裂使聚合物分子量降低的结果.HPAM在水溶液中的氧化降解反应活化能测得为38 kJ/mol,并提出了HPAM在水溶液中的氧化降解的自由基连锁氧化机制.

关键词: 氧化降解 , 部分水解聚丙烯酰胺 , 溶液粘度 , 温度影响

光扳机的工作原理及其应用

林秋宁 , 杨云龙 , 方倩 , 包春燕 , 朱麟勇

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.01.003

光控技术具有非物理接触和时空分辨等优势.光扳机分子是一类重要的光响应分子,它具有光激活、光剪切和光释放三大基本功能,是构筑光控材料的核心元件之一.随着光控技术的应用(尤其在生命领域)不断拓展,对光响应分子特别是光扳机分子提出了新的要求和挑战.本文重点介绍了典型的光扳机分子的种类、基本工作原理以及近年来光扳机分子在生物和材料领域中的应用研究进展.

关键词: 光扳机 , 香豆素 , 光控 , 光剪切

部分水解聚丙烯酰胺在水溶液中的氧化降解Ⅱ.有机杂质的影响

朱麟勇 , 常志英 , 李明宇 , 王尔鉴

高分子材料科学与工程

对各种还原性有机杂质如胺、酚和硫化物对HPAM水溶液稳定性的影响进行了研究.一般讲,大多数这些还原性杂质,对聚合物的氧化降解反应具有明显的促进作用,并使得溶液粘度大幅度降低.这种现象甚至发生在室温条件.这由于它们通过氧化还原作用,使聚合物降解过程中过氧化物分解活化能大幅度降低的缘故.同时还发现有些化合物如叔胺和硫醇具有加速和抑制聚合物HPAM氧化降解的双重特性,它们的作用取决于温度和浓度条件.另外,对各类还原性杂质的作用机制也进行了讨论.

关键词: 部分水解聚丙烯酰胺 , 氧化降解 , 有机杂质影响 , 溶液粘度

水溶性AM/AA/AMPS共聚物的高温水解

朱麟勇 , 马昌期 , 李妙贞 , 王尔鉴

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.02.001

研究了丙烯酰胺(AM)/丙烯酸(AA)/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物(P3A)在90 ℃的水解反应. 结果表明,共聚物这时的水解反应不遵循单调动力学模式,而具有2个反应阶段,它们分别属于分子间和分子内反应机制. 在第1阶段,AM单元发生水解反应占主要地位,它受氢氧根离子浓度控制,反应速度强烈取决于pH值,在第2阶段,AMPS单元水解是主要反应,由于邻近AA单元的分子内催化作用,反应速度和pH关系不大. 讨论了共聚物的组成和链构象对水解反应的影响.

关键词: (丙烯酰胺-丙烯酸-丙烯酰胺-甲基丙磺酸)共聚物 , 水解反应 , 反应机制

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