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星形丙烯酸酯树脂的ARGET-ATRP制备及在涂料中的应用

任强 , 向艳丽 , 李坚 , 王莉莉 , 张旸 , 邓健 , 陈建海 , 方建波

高分子材料科学与工程

分别以六官能度、三官能度和单官能度α-溴代异丁酸酯为引发剂,以溴化铜、配体五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和还原剂Sn(EH)2混合物为催化体系,以占单体物质的量300×10-6的低铜盐用量的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)制备了丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯的六臂、三臂星形和线型共聚物;采用凝胶渗透色谱三检测器联用仪、核磁共振氢谱对其进行了表征.结果表明,成功合成了分布较窄,支化特性明显的星形共聚物.将共聚物应用于清漆,对其流变性能和力学性能进行了研究,表明三臂和六臂星形比线型共聚物清漆的黏度分别下降了42.7%和63.6%左右,三者对应漆膜的力学性能相当.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 电子转移再生催化剂 , 星形聚合物 , 黏度 , 涂料

端羟基星形丙烯酸酯树脂的制备及涂料性能

赵雯 , 陈俊 , 黄春燕 , 牛湘莲 , 任强 , 李坚 , 吴盾 , 方建波 , 陈建海

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.11.002

以占单体摩尔量0.02%的低铜盐催化剂体系进行电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP),制备了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的6臂星形聚合物.采用凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热分析对共聚物的相对分子质量、共聚组成和玻璃化转变行为进行了研究.将共聚物配制成涂料用树脂溶液,研究表明星形聚合物溶液黏度和对剪切力的敏感性明显低于同等相对分子质量线型聚合物.采用巯基乙醇与六臂星形共聚物进行亲核取代反应得到端羟基星形共聚物,与异氰酸酯固化剂复配得到清漆.清漆的表干时间短,基本力学性能良好,达到了丙烯酸酯面漆用要求.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 星形聚合物 , 黏度 , 高固体份涂料

沉淀硬化不锈钢机械能助渗铝的试验研究

朱望伟 , 殷铁志 , 王向东 , 李坚 , 陈小平 , 米丰毅 , 朱志兵

钢铁钒钛

通过机械能助渗铝工艺,实现对沉淀硬化不锈钢的低温渗铝.500℃渗铝10 h,可以在保证基体材料的力学性能基本无损耗的情况下,得到厚度约为11μm的均一渗铝层.采用SEM、EDS、显微硬度分析以及盐雾试验等测试手段对渗铝层进行研究,发现通过机械能助渗铝得到的为富铝相渗层,渗层硬度是基体材料的两倍以上,且具有良好的耐腐蚀及抗中温氧化性能.从渗铝反应机理的角度对机械能助渗铝工艺进行了分析.

关键词: 沉淀硬化不锈钢 , 机械渗铝 , 渗铝层 , 力学性能

一类含芴基和三氟甲基结构磺化聚芳酰胺的合成与表征

沈斌 , 张海文 , 徐常 , 陈文涛 , 汪称意 , 李坚 , 任强

高分子材料科学与工程

利用磺化二胺单体9,9-双(4-氨基苯基)芴-2,7-二磺酸和1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、4,4'-二甲酸二苯醚通过磷酰化共缩聚,制备了一系列同时含芴基和三氟甲基结构的磺化聚芳酰胺(SPA-50~ SPA-70).该类磺化聚芳酰胺特性黏度在0.80~0.94 dL/g,离子交换容量(IEC)在1.44~ 1.98 mequiv/g,并具有良好的溶解性和成膜性.进一步研究了该类磺化聚芳酰胺薄膜的吸水率、尺寸稳定性、化学稳定性、热稳定性以及质子传导性.研究发现,磺化度为70%的聚合物样品具有优良的综合性能:其在80℃时的吸水率为23.5%,溶胀率为8.6%,质子传导率为123 mS/cm,在Fenton试剂中的耐氧化时间超过6h.

关键词: 磺化聚芳酰胺 , 吸水率 , 热稳定性 , 质子传导率

含三氟甲基和不对称结构聚芳酰胺的合成与性能

徐常 , 陈云云 , 陈文涛 , 贡凌垚 , 汪称意 , 李坚 , 任强

高分子材料科学与工程

以自制含三氟甲基取代不对称芳香二胺单体——1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-2,3,5-三-甲基苯,分别与对苯二甲酸(PTA)、间苯二甲酸(IPA)、4,4-二苯醚二甲酸(OBA)3种商品化二酸单体,经Yamazaki膦酰化法缩聚制得到了一系列新型可溶性聚芳酰胺.该类聚合物的特性黏度在0.68~1.15 dL/g之间,具有优异的溶解性能和光学性能.所制聚合物室温下不仅可以溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺等沸点较高的有机溶剂中,还能溶解在低沸点的四氢呋喃溶剂中;由该类聚合物所制得的薄膜无色透明,截断波长在331~345 nm之间,500nm处的透过率均超过82%.此外该聚芳酰胺还表现出了良好的热学性能和力学性能:玻璃化转变温度在257℃以上,在空气和氮气中10%热失重时的温度分别在413℃和441℃以上;其薄膜的拉伸强度为77.5~ 88.4 MPa,断裂伸长率在13%~31%,杨氏弹性模量在1.8~2.0 GPa.

关键词: 聚芳酰胺 , 溶解性 , 三氟甲基 , 不对称结构

一类含二异丙基芴结构可溶性聚芳醚酮的合成及表征

沈斌 , 薛文涛 , 徐常 , 陈文涛 , 汪称意 , 李坚 , 任强

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.04.007

以9-芴酮和2-异丙基苯酚为起始原料,经一步有机反应,合成了一种含二异丙基芴结构双酚单体9,9-双(3-异丙基-4-羟基苯基)芴(IPBF).将该单体分别与4,4’-二氟二苯甲酮,1,4-双(4-氟苯甲酰基)苯经高温溶液缩聚,制备了一类可溶性聚芳醚酮.该类聚芳醚酮表现出优异的溶解性能,常温下不仅能溶于高沸点溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)和二甲基甲酰胺(DMF)中,还能溶于低沸点的CHCl3、四氢呋喃(THF)等溶剂中.由该类聚合物溶液涂覆所制薄膜表现出良好的热学性能及力学性能,其在空气和氮气中10%热失重温度都在400℃以上,膜最大拉伸强度达65 MPa.此外,该系列聚芳醚酮还具有浅的颜色和较好的光学透明性.

关键词: 聚芳醚酮 , 溶解性 , 异丙基 ,

孔隙率对熔盐电解法电解还原FeTiO3的影响研究

周忠仁 , 华一新 , 徐存英 , 李坚 , 李艳 , 张启波 , 苏朝磊

有色金属工程 doi:10.3969/j.issn.2095-1744.2017.01.001

采用熔盐电解法,在CaCl2-NaCl混合熔盐中,分别以添加0~25%NH4HCO3造孔剂经预烧结后的多孔FeTiO3块体为阴极,石墨为阳极,在973 K下电解还原制备铁钛合金.研究了阴极块体孔隙率对电解还原产物的影响.结果表明,预烧结阶段增加NH4HCO3的加入量有利于阴极孔隙率的增加,当加入量达到25%时,块体孔隙率达到了39.08%;当加入量超过20%后,孔隙率不再是限制FeTiO3脱氧的环节,在此过程中主要受氧在固态颗粒中的扩散控制.

关键词: NH4HCO3造孔剂 , 孔隙率 , 熔盐电解 , FeTi合金

氯化胆碱-尿素低共熔溶剂中电解制备超细铜粉

柯平超 , 张贤杰 , 李坚 , 华一新 , 徐存英 , 李艳

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.14.021

利用1ChCl∶2Urea低共熔溶剂作为电解质,以单质铜作为阳极,钛片作为阴极,草酸(H2C2O4·2H2O)作为添加剂,在恒电流密度下电解制备出树枝状超细铜粉.用电化学工作站对[1ChCl∶2Urea]/0.1 mol·L-1 H2C2O4·2H2O低共熔溶剂体系进行了相关的电化学测试.研究了电解温度、电流密度及草酸浓度对电解所得铜粉的粒度、电流效率和直流电耗的影响;利用扫描电镜和激光粒度仪分别对铜粉的形貌和粒度进行了测试表征.结果表明:优化工艺条件为控制温度在80℃,电流密度为8.6 mA· cm-2以及草酸浓度0.10 mol·L-1的条件下,可电解得到粒度小于15μm的树枝状超细铜粉,电解过程的电流效率高达95.6%,电耗为1746 kW· h· t-1.

关键词: 铜粉 , 电解 , 低共熔溶剂 , 离子液体 , 电流密度 , 粒度 , 树枝状

三苯胺-芴-苯并噻二唑共聚物的合成及光电性能

陈彬彬 , 米衡 , 管阳阳 , 李坚

高分子材料科学与工程

采用Suzuki偶合反应合成了含有推拉电子基团的三苯胺-芴-苯并噻二唑共聚物(TPA-PF8-BT),其中供电子基团为三苯胺单元(TPA),吸电子基团为苯并噻二唑单元(BT).通过核磁共振法、凝胶渗透色谱法、紫外-可见光光谱法和循环伏安法等对其进行了分析研究,并与芴-三苯胺共聚物(PF8-TPA)的性能进行了对比.结果显示,三苯胺-芴-苯并噻二唑共聚物的能带隙宽度Eg为2.39 eV,最低未占分子轨道(LUMO)能级为-3.01 eV,最高已占分子轨道(HOMO)能级为-5.40 eV,与PF8-TPA相比,其能带隙宽度及LUMO能级均有所降低.基于TPA-PF8-BT器件(器件结构为氧化铟锡导电玻璃(ITO)/Copolymer(70 nm)/Al(100 nm))的短路电流是基于PF8-TPA器件的短路电流的近3倍,光电性能得以改善.

关键词: Suzuki偶合 , 三苯胺-芴-苯并噻二唑共聚物 , 聚合物太阳能电池 , D-π-A型聚合物

羟基锡酸锌协同聚磷酸铵阻燃硬质聚氨酯泡沫

任强 , 丁晨 , 宋艳 , 李锦春 , 汪称意 , 李坚

高分子材料科学与工程

通过研磨分散法提高了聚磷酸铵(APP)和羟基锡酸锌(ZHS)在聚醚多元醇中的分散稳定性,制备了可以稳定7d的阻燃聚醚.以阻燃聚醚为原料制备阻燃硬质聚氯酯泡沫(RPUF),采用氧指数、锥形量热分析对阻燃硬质聚氨酯泡沫的阻燃性能进行了研究.结果表明,少量ZHS的加入可以使阻燃泡沫的LOI值略有提高,但能明显降低阻燃泡沫的热释放速率峰值和燃烧增长速率指数.热重分析表明ZHS提高了膨胀阻燃RPUF的初期热稳定性和残炭的抗热氧化分解能力,ZHS的协同阻燃作用主要发生在凝聚相.

关键词: 硬质聚氨酯泡沫塑料 , 无卤 , 低烟 , 聚磷酸铵 , 羟基锡酸锌

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