孟祥建
,
崔月芝
,
乔从德
,
许静
,
李天铎
高分子材料科学与工程
研究了由1,2-乙二胺和1,4-丁二胺制备的二元季铵盐与明胶的相互作用.结果表明,在明胶的稀溶液(1％,质量分数,下同)中,加入二元季铵盐只引起无规线团内部的交联而导致黏度下降;而在较高质量分数的明胶溶液中(5％～7％),二元季铵盐则引起明胶分子间交联,导致明胶溶液的黏度大幅度上升.在30℃及弱碱性条件(pH=8)下有利于离子键交联作用的产生.对明胶干凝胶的玻璃化温度及其在水溶液中的溶胀比进行研究,发现加入二元季铵盐后干凝胶的溶胀比明显下降,玻璃化温度明显上升,说明二元季铵盐与明胶的交联作用提高了干凝胶的耐水性及热稳定性.
关键词:
二元季铵盐
,
明胶
,
黏度
,
交联
,
热稳定性
任小亮
,
王世杰
,
刘常琳
,
崔月芝
,
李天铎
高分子材料科学与工程
首先以八甲基环四硅氧烷(D4)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)和三甲基氯硅烷为原料合成含有三个硅氧烷链段且含碳碳不饱和双键的有机硅低聚物(MAPT-PDMS).将此低聚物在乳液中与丙烯酸酯单体共聚,可形成具有梳状结构的聚合物.聚合物膜的表面性能由红外光谱(FT-TR)、X射线光电子能谱(XPS)、原子力显微镜(AFM)进行表征.X射线光电子能谱分析结果证实膜的表面C/Si原子比为2.24,接近于有机硅低聚物(MAPT-PDMS)的C/Si原子比,此外,接触角及膜的吸水率测定结果表明有机硅能有效增强共聚物膜的疏水性(接触角可达105°).
关键词:
聚硅氧烷
,
聚丙烯酸酯
,
梳状结构
,
乳液聚合
朱叙伟
,
杨鹏飞
,
李俊英
,
李天铎
高分子材料科学与工程
用六甲基磷酰三胺作溶剂,叔丁醇钾作引发剂进行环氧丙烷的活性聚合反应,得到分子量分布系数为1.04的聚环氧丙烷,用红外光谱(IR)和核磁共振(~1H-NMR)表征产物结构,确定了~1H-NMR谱图中各峰的归属;用核磁共振法测定了产物的数均分子量,发现其存在2800的上限;同时,根据_1H-NMR数据计算出反应中的链转移常数,链转移常数的迅速增大是产生分子量上限的原因之一;最后,用在线红外技术研究环氧丙烷阴离子聚合过程,根据吸光度-浓度工作曲线求得聚合反应的活化能为38.0 kl/mol,动力学方程为r=dC/df=1.7×10~3exp(E_a/RT)C(mol·L~(-1)·min~(-1)).
关键词:
阴离子聚合
,
聚环氧丙烷
,
动力学
,
在线红外
王顺平
,
杨鹏飞
,
赵超
,
李俊英
,
李天铎
高分子材料科学与工程
分别以甲苯、乙酸丁酯和N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,以三乙胺（TEA）、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（DABCO）作催化剂,进行1,2-丙二醇、1,3-丁二醇与苯基异氰酸酯的反应。用在线红外光谱监测反应过程,研究了二元醇中不同类型羟基的反应活性。结果表明,催化剂能够扩大伯羟基与仲羟基的反应活性差异。以甲苯作溶剂、TEA作催化剂时,1,2-丙二醇中伯羟基与仲羟基的活性差异最大,可达11倍左右。在相同条件下与苯基异氰酸酯反应时,1,2-丙二醇、1,3-丁二醇的反应速率相近,两者伯羟基与仲羟基的活性差异也相近。
关键词:
苯基异氰酸酯
,
催化剂
,
二元醇
,
在线红外
王顺平
,
杨鹏飞
,
赵超
,
李俊英
,
李天铎
高分子材料科学与工程
分别以三乙胺（TEA）、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（DABCO）、二月桂酸二丁基锡（DBTDL）、辛酸亚锡（SO）作催化剂,在甲苯溶液中进行了异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）与苯甲醇的反应,对比了IPDI中不同异氰酸酯基的反应活性,并探讨了催化剂、温度等对其活性差异的影响。结果表明,TEA、DABCO作催化剂时,IPDI中异氰酸酯基的活性差异并不明显;DBTDL、SO作催化剂时,则存在明显的活性差异,仲脂环异氰酸酯基的活性大于伯异氰酸酯基的活性,而且SO作催化剂时活性差异更加显著。此外,根据不同温度的反应速率常数计算了各异氰酸酯基的活化能：DBTDL作催化剂时,伯仲异氰酸酯基的活化能分别为62.68 kJ/mol和53.02 kJ/mol;SO作催化剂时,伯仲异氰酸酯基的活化能分别为63.60kJ/mol和57.01 kJ/mol。
关键词:
异佛尔酮二异氰酸酯
,
催化剂
,
反应动力学
,
在线红外
王栋号
,
崔月芝
,
李俊英
,
刁礼晓
,
陶芙蓉
,
李天铎
高分子材料科学与工程
以2,4,6-三甲基均三嗪和甲酰基咔唑、二甲酰基咔唑为原料,通过羟醛缩合反应合成了化合物Ⅰ及超支化荧光共轭聚合物Ⅱ,其中Ⅰ可以视为Ⅱ的组成单体.聚合物Ⅱ在常见有机溶剂中有较好的溶解度,其X射线衍射谱图中2θ=24.2°的位置有1个较宽的峰;其吸收和荧光光谱与Ⅰ的相比仅有轻微红移(3 nm),这些结果都说明聚合物Ⅱ分子间没有紧密的π-π堆积作用.聚合物Ⅱ的荧光强度是化合物Ⅰ的2倍.2,4-二硝基甲苯对其荧光猝灭研究结果表明,超支化聚合物Ⅱ具有比化合物Ⅰ更大的荧光猝灭常数(Ksv=95.52 L/mol),表现出了一定的分子导线效应.
关键词:
超支化
,
共轭聚合物
,
2,4-二硝基甲苯
,
荧光
,
猝灭
李俊英
,
宋增峰
,
柴淑玲
,
强明明
,
李天铎
功能材料
合成了含有环氧基团的有机硅季铵盐二乙基-2,3-环氧丙基-[3-(甲基二甲氧基)]硅丙基氯化铵(DEEPSAC),研究了该化合物的表面性能及抗菌性能,表面张力的测定表明该化合物具有很好的表面活性,测得其临界胶束浓度为2.6mmol/L;平板计数实验表明DEEPSAC浓度为0.10%时对大肠杆菌的抑菌率达100%.动力学研究表明,DEEPSAC的合成反应并不符合通常季铵化反应的二级反应规律,反应级数和速率受温度及体系极性的影响,温度较低时呈现阶段反应的特点.
关键词:
有机硅季铵盐
,
环氧基
,
抗菌性
,
反应动力学
孙仁生
,
王世杰
,
张雯
,
任小亮
,
崔月芝
,
李天铎
材料导报
以PEDB(二硫代苯甲酸苯乙基酯)为链转移剂,进行AA(丙烯酸)、BA(丙烯酸丁酯)可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合,得到数均相对分子质量可控、相对分子质量分布窄的聚合物P(AA-BA).以得到的聚合物为大分子RAFT自由基聚合剂,进行舍氟丙烯酸酯的扩链反应,制得稳定的含氟嵌段共聚物P(AA-BA)-b-PTFEA(甲基丙烯酸三氟乙酯)乳液.为了克服RAFT链转移剂在水中迁移慢的缺点,引入了自发相倒置的实验过程,即先进行AA、BA的本体聚合,然后在温和搅拌条件下滴加NaOH溶液,体系发生自发相倒置,产生稳定的亚微型聚合物颗粒,DLS测量乳液颗粒平均大小为4nm.乳液经TEM、DLS观测,粒径为50～60nm,颗粒分布均匀.
关键词:
含氟嵌段共聚物
,
RAFT乳液聚合
,
自发相倒置
许鹤
,
崔月芝
,
陶芙蓉
,
王栋号
,
李天铎
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.09.004
合成了以金刚烷为核心,以二苯乙炔基芘为连接臂的超支化聚合物P.金刚烷的三维立体结构及分子骨架的刚性结构特点,赋予了聚合物多孔的结构特点.研究结果表明,聚合物P具有均匀的狭缝孔道结构,其孔径多分布在10 nm左右,属于介孔材料.此外还合成了共聚单体二苯乙炔基芘(M)用于对比研究其光学性质及对硝基芳烃的荧光猝灭性能.聚合物P与单体M相比具有更大的Stokes位移,二者在含有三硝基甲苯(TNT)的溶液中,其平衡时的猝灭率几乎相同.然而二者在相同条件下制备的旋涂膜在二硝基甲苯(DNT)饱和蒸汽中,当达到猝灭平衡时,聚合物P的猝灭率为82％,而化合物M的猝灭率仅为22％.说明聚合物P多孔的特点使其透气性大大提高.以不同浓度的聚合物溶液制备出一系列厚度不同的薄膜,发现随着薄膜厚度的增加,荧光峰发生红移,但在DNT饱和蒸汽中的猝灭率变化不大.这种介孔的结构特点在一定程度上克服了旋涂膜传感器的猝灭率对厚度的依赖性.
关键词:
超支化聚合物
,
金刚烷
,
芘
,
多孔薄膜
,
硝基芳烃
张庆
,
刘海霞
,
李天铎
人工晶体学报
以六水合硝酸镍为原料,采用简易溶剂热法制备了具有分等级结构的氧化镍纳米片-花状微球.采用X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和高分辨率透射电镜(HR-TEM)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)等测试技术对其物相形貌进行分析表征.结果表明:在脲素存在条件下,利用醇热法可以合成花状碱式硝酸镍前驱体,在经400℃热处理2h后,形成了由薄片组成的花状微球,并且由于二次结晶过程,在原来的球体表面形成了扇面状平滑单晶薄片,厚度约为几十纳米.整个晶体生长过程,出现了溶解-再结晶的现象,即可以通过溶解-再结晶的过程来实现对氧化镍微观形貌的调控;并初步探讨了这种具有分等级结构的纳米片-花球结构的形成机理.
关键词:
溶剂热法
,
分等级结构
,
纳米片-花状微球
,
氧化镍
