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小角X射线散射研究制备炭气凝胶过程中凝胶的微结构演化

张睿 , 徐耀 , 吕永根 , 李志宏 , 孟庆函 , 李开喜 , 吴东 , 凌立成 , 王俊 , 赵辉 , 荣利霞 , 董宝中

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.03.007

酚醛树脂和羟甲基化蜜胺在碱性水溶液中在85℃水浴中反应5d经溶胶-凝胶过程形成了水凝胶.水凝胶经丙酮置换产生酮凝胶,而后经超临界二氧化碳干燥生成有机气凝胶.有机气凝胶在氮气氛中800℃下裂解3h形成了炭气凝胶.采用小角X-射线散射技术和散射理论对上述四种凝胶的微结构进行了分析.结果发现:水凝胶粒子是单分散的,被水溶胀并在0.15nm处有强的散射峰,表明具有纳米尺度的空间周期结构,这种结构是通过不稳态纳米尺度相变--旋节微相分离产生的.由丙酮置换产生的酮凝胶也是单分散的,被丙酮稍微溶胀并在0.15nm具有肩峰,表明水凝胶在溶剂置换过程中发生轻微团聚产生的大粒子在较小角处发生强烈的散射致使强峰演化成肩峰.有机气凝胶和炭气凝胶都是多分散的,在小角处没有散射峰,表明在超临界干燥过程中粒子的团聚继续发生导致多分散性并掩盖了纳米尺度的空间周期结构致使散射峰消失.有机气凝胶中存在的扩散界面层在其裂解过程中消失,这可能是由于在裂解过程中扩散界面层向粒子迁移以降低界面能所致.从小角X-射线散射数据用Shull-Roess法得到的有机气凝胶和炭气凝胶的回转半径分布比较可知,在裂解过程中,粒子的团聚长大、质量损失和致密化共同作用的结果使得炭气凝胶的回转半径分布比有机气凝胶稍宽,最可几回转半径稍微减小.

关键词: 炭气凝胶 , 裂解 , 小角X射线散射 , 微观结构

不同分子量丙烯腈-丙烯酰胺共聚物溶液的流变性研究

吴雪平 , 凌立成 , 吕春祥 , 吴刚平 , 李永红 , 李开喜 , 宋燕 , 张睿 , 贺福

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2004.02.005

将不同分子量的丙烯腈(AN)与丙烯酰胺(AM)的共聚物溶解于二甲基亚砜(DMSO)中,获得聚丙烯腈(PAN)溶液.采用旋转粘度计和锥板流变仪,从非牛顿指数n、流动活化能ΔΕη、结构粘度指数Δηa和弹性模量G等方面比较了不同分子量PAN溶液的流变性能.结果表明:分子量高的PAN溶液的表观粘度对应力变化敏感,分子量低的PAN溶液的表观粘度对温度的变化敏感.无论是从粘性还是从弹性角度看,低分子量PAN溶液的物理稳定性好.

关键词: 共聚物 , 丙烯腈 , 丙烯酰胺 , 流变性 , 稳定性

沥青基球状活性炭的医用性能评价

吕春祥 , 李开喜 , 吕永根 , 梁晓怿 , 宋燕 , 凌立成 , 王占仁 , 国建琴

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.03.003

表征了沥青基球状活性炭的基本结构参数(如比表面积、孔容量、球形度、强度、重金属含量等),测定了其对血液中典型中、小毒性分子的吸附性能(肌酐和VB12)和溶血反应率,分析了以沥青基球状活性炭为吸附剂的人工炭肾的微粒释放量、热源和细菌含量,并进行临床试验.结果表明:沥青基球状活性炭球形度好,强度高,具有良好的广谱吸附性能,对血液中典型的中、小毒性分子吸附能力强,重金属含量低,溶血率低,微粒释放量少,无热源、无菌,血液灌流临床试验效果满意,可以作为人工炭肾的吸附剂.

关键词: 沥青基球状活性炭 , 吸附 , 溶血反应 , VB12 , 肌酐

聚丙烯腈原丝氧化工艺的研究

吕春祥 , 吴刚平 , 吕永根 , 李开喜 , 李永红 , 梁晓怿 , 贺福 , 凌立成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2003.03.004

研究了原丝在氧化过程中体密度、线密度、力学性能、环化交联程度、元素组成的变化,结果表明:(1)随着氧化温度的加深,预氧丝交联度和环化指数增加,线密度降低,体密度增加,预氧丝模量、断裂伸长和强度降低.(2)随着氧化程度的加深,纤维致密性增加.(3)随着氧化程度的加深,纤维C、H、N元素含量及H/C、N/C比例逐步降低,预氧丝总体O和O/C增加,在氧化反应初期纤维Si含量迅速减少,然后基本稳定.(4)氧化过程中预氧丝表面的O含量基本恒定,预氧丝表面的含氧量高于中心含氧量.

关键词: 聚丙烯腈 , 原丝 , 氧化 , 环化

酚醛树脂裂解炭用作锂离子电池负极材料的研究

李宝华 , 李开喜 , 孟庆函 , 吕春祥 , 吴东 , 凌立成 , 徐春明 , 王仁安

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2000.04.014

以热塑性酚醛树脂为前驱体,在600 ℃~1 600 ℃下裂解制备了锂离子电池负极用树脂炭.采用元素分析法考察了酚醛树脂的元素组成,并通过X射线衍射、恒电流法研究了树脂炭微晶的变化以及充放电性能.研究发现:随着裂解温度的提高,酚醛树脂炭的微晶结构逐渐规整;首次充放电容量下降,这与其热处理温度和氢含量有关.

关键词: 酚醛树脂 , 锂离子电池 , 炭负极 , 裂解炭

Pd在超级活性炭上的负载对其储氢性能的影响

詹亮 , 张睿 , 王艳莉 , 梁晓怿 , 李开喜 , 吕春祥 , 凌立成 , 袁渭康

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2005.01.007

负载金属Pd和PdO都有助于提高超高比表面积活性炭的吸氢性能,并能使其吸氢能力分别提高2倍~4倍和4倍~5倍左右.同时由于过渡金属在高温下容易发生团聚和迁移现象,负载在活性炭上的金属Pd的还原温度和还原时间应分别控制在125℃和2h.在0℃和27℃常压下,Pd/AC和PdO/AC(SBET为3886m2/g)对氢的饱和吸附量分别为:20mL/g、23mL/g和14mL/g、15.8mL/g,且它们的循环使用寿命良好.

关键词: 储氢 , 超级活性炭 , 吸附

基于CoNi-双金属氢氧化物//AC非对称超级电容器的构筑

谢莉婧 , 孙国华 , 谢龙飞 , 苏方远 , 李晓明 , 刘卓 , 孔庆强 , 吕春祥 , 李开喜

新型炭材料 doi:10.1016/S1872-5805(16)60003-3

以高电容特性的CoNi-LDH作正极,活性炭作负极,6 mol/L KOH溶液为电解液构筑CoNi-LDH/AC非对称超级电容器.由于这两种材料在同一种电解液中发生可逆循环时对应的电化学电势范围不同,因此通过组合这两种电极材料可以有效地解决对称电容器工作电压低的问题.用循环伏安、恒电流充放电等测试方法对其电化学性能进行研究.结果表明,所组装非对称电容器在碱性水系电解液中,其工作电压可以达到1.5V.通过比较它与基于两种电极材料对称电容器的能量密度-功率密度曲线可以看出,非对称电容器的性能有了很大提高,在功率密度为102.3 W·kg-1时,其能量密度可以达到46.3 Wh·kg-1.

关键词: 钴镍双金属氢氧化物 , 纳米复合物 , 非对称超级电容器 , 能量存储

超临界石油醚干燥和超临界二氧化碳干燥在制备有机和炭气凝胶中的比较研究

张睿 , 詹亮 , 孟庆函 , 梁晓怿 , 吕春祥 , 李开喜 , 凌立成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2004.01.002

热固性酚醛树脂-羟甲基三聚氰胺经历聚合反应、溶胶-凝胶、超临界干燥和裂解过程生成了有机和炭气凝胶.比较了超临界石油醚干燥(240 ℃、6.0 MPa下1 h)和超临界二氧化碳干燥(60 ℃、10.0 MPa下7 d)在制备有机和炭气凝胶过程中的作用.结果发现:超临界石油醚干燥时间比超临界二氧化碳的显著短,虽然前者制备的有机气凝胶的BET比表面和中孔孔容比后者小,但前者制备的有机气凝胶在热裂解过程中的热稳定性比后者好,因此,超临界石油醚干燥制备的炭气凝胶的BET比表面和中孔孔容均比超临界二氧化碳的大.超临界石油醚干燥可以替代超临界二氧化碳干燥来制备炭气凝胶.

关键词: 有机气凝胶 , 炭气凝胶 , 超临界干燥 , 孔隙

石油系油浆与煤系闪蒸油的焦化性能Ⅰ. 热解条件的影响

李开喜 , 凌立成 , 刘春林 , 吕春祥 , 李秀娥 , 朱星明 , 李韬宇

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.03.008

通过偏光显微镜观察了石油系油浆(LH)与煤系闪蒸油(SN)焦化后所得焦块的光学结构.结果表明,在较宽条件下两种原料单独焦化均得不到取向度高的流线型结构.将两种原料以一定比例混合后先热解再焦化所得焦块的光学结构明显好于二者混合后直接焦化所得焦块的光学结构,其中LH和SN以3∶2的重量比混合后在440℃、1MPa下热解3.5h然后再在530℃、1MPa下焦化8h所得焦块为具有较高取向度的流线型结构,适合于作为针状焦的起始原料.

关键词: 热解条件 , 光学结构 , 针状焦

酚醛树脂炭/石墨复合炭材料用作锂离子电池负极材料的考察

李宝华 , 李开喜 , 吕春祥 , 吴东 , 凌立成 , 徐春明 , 王仁安

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2000.02.006

用不同的方法在石墨的表面包覆上一层酚醛树脂,然后在N2保护下1 000 ℃炭化1 h制得复合炭材料,并用扫描电子显微镜(SEM)对其表面物理形态进行观察分析,研究了复合炭材料的恒电流充放电性能.包覆在石墨表面的具有无定形结构的酚醛树脂炭能够有效阻止石墨在充放电过程中发生层状剥落,从而提高复合炭材料的循环稳定性,其中通过沉淀法制得的复合炭材料(CPG-30)在十次循环后可逆容量为326 mAh·g-1,比石墨高45 mAh·g-1,并保持了首次可逆容量的96.2 %.

关键词: 酚醛树脂炭/石墨复合炭材料 , 锂离子电池 , 炭阳极材料

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