李彦国
,
刘三荣
,
刘靖宇
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.09.021
合成并表征了一种新型吡啶双亚胺铁烯烃聚合催化剂2,6-二[1-(4-羟基-2,6-二甲基苯胺)乙基]吡啶氯化铁(1a). 结果表明,在亚胺环的对位引入羟基,可同时提高催化剂的活性和聚合物的分子量. 在改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化下,该催化剂引发乙烯聚合的活性(以单位时间(h)mol Fe引发乙烯聚合的PE质量(g)来表征)可达到6.78×106 g/(mol·h),明显高于催化剂2,6-二[1-(2,6-二甲基苯胺)乙基]吡啶氯化铁(1b),且能得到更高分子量的聚乙烯.
关键词:
聚合催化剂
,
乙烯聚合
,
聚乙烯
穆红亮
,
李彦国
,
李悦生
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20490
以酚膦化合物为双齿配体,合成与表征了一系列单组分中性镍烯烃聚合催化剂.研究表明,酚膦配体结构显著影响中性镍的催化性能,酚氧邻位无取代基的(2-PPh2-C6H4O) Ni(Me) (Py) (3a)活性较低,向酚氧邻位引入叔丁基或苯基等位阻基团可大幅度提高(2-PPh2-C6 H3 (R) O) Ni (Me) (Py) (3b～3d)的催化效率,最高催化活性可达4.46×106 g PE/(mol(Ni)·h).同时,聚乙烯的分子量也可以通过取代基效应进行适度调控,使用酚氧邻位带有苯基或蒽基的催化剂(3c ～3d)可获得较高分子量的聚乙烯.用供电子叔丁基替代二苯膦的一个苯环可提高催化活性中心镍原子的电子云密度,使辅助配体吡啶更容易离去,从而可在较低温度下引发乙烯聚合反应.此外,这类酚膦中性镍催化剂对极性基团具有较强的耐受性,可催化乙烯与极性5-降冰片烯-2-乙酸酯的共聚反应.
关键词:
中性镍催化剂
,
乙烯聚合
,
极性基团耐受性
,
单组分催化剂
