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二苯基亚砜、苯甲酸与重稀土高氯酸四元配合物的合成及Tb3+、Dy3+光致发光

李文先 , 秦彩花 , 石晓燕 , 耿刚强 , 孙晓军 , 孙雪莲 , 柴文娟

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.04.002

合成并表征了高氯酸稀土与二苯基亚砜、苯甲酸的六种四元配合物.经元素分析、差热-热重分析,表明四元配合物组成为[REL5L′(ClO4)](ClO4)(RE=Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb;L=C6H5SOC6H5,L′=C6H5COO-).IR、1 HNMR表明,第一配体二苯基亚砜通过一个亚砜基氧原子、第二配体苯甲酸脱质子以阴离子形式通过一个羧基氧原子单齿与稀土离子配位.摩尔电导率表明配合物为1:1型,两个 ClO4-无机抗衡阴离子,其中一个在内界,一个在外界;配合物的荧光光谱表明,Tb3+、Dy3+四元配合物的荧光强度分别比二苯基亚砜与高氯酸稀土二元配合物的荧光强度提高226%和422%.磷光光谱表明第二配体的加入提高了配体的三重态能级与稀土离子激发态能级的匹配程度.铽配合物的电子顺磁共振谱在g=1.9920处出现一个单峰,表明该配合物具有成单电子,是顺磁性物质.

关键词: 二苯基亚砜 , 苯甲酸 , 稀土四元配合物 , 发光

双苄基双亚砜高氯酸铕二元及三元配合物的合成及其与BSA的作用研究

辛小东 , 李文先 , 冯淑艳 , 张晶 , 敖博洋

稀土

合成并表征了双苄基双亚砜高氯酸铕二元及三元配合物,对配合物进行了稀土络合滴定、摩尔电导率和元素分析,配合物的组成为:[EuL2.5·(ClO4)](ClO4)2·3H2O和[Eu2 L4·phen(ClO4)2](ClO4)4·12H2O(L=C6H5CH2SOCH2SOCH2C6H5).配合物的荧光光谱表明,配合物均产生了Eu3+的特征荧光发射光谱,且三元配合物比二元配合物的荧光发射强度增强1.87倍.通过荧光光谱法,研究了稀土配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.研究表明,双苄基双亚砜稀土二元、三元配合物-BSA体系的猝灭过程可能是静态猝灭,并且各配合物与BSA均具有较强的结合作用,能够被BSA储存和运输,因此,有望成为蛋白质荧光探针.

关键词: 高氯酸铕 , 双苄基双亚砜 , 邻菲啰啉 , BSA , 荧光 , 二元三元配合物

苯基羧甲基硫醚与稀土配合物的合成、表征及Eu3+、Tb3+的发光

李文先 , 武国军 , 刘中仕 , 韩凤梅

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2002.05.003

合成了苯基羧甲基硫醚及其与Nd3+、Sm3+、 Eu3+、 Tb3+、Dy3+的配合物 .通过元素分析确定配合物为LnL3*nH2O(L=C6H5SCH2COO-,n=1~4 ).并通过IR谱、UV谱、摩尔电导对配合物进行波谱表征;通过荧光光谱测定结果表明:Eu3+、Tb3+配合物具有明显的发光性能.溶解性实验表明:该类配合物在DMF、DMSO等极性溶剂中具有很高的溶解性.

关键词: 苯基羧甲基硫醚 , 稀土配合物 , 发光 , 合成 , 表征

具有生物标记功能基团的稀土配合物的合成与荧光性质研究

柴文娟 , 李文先 , 孙晓军 , 任铁 , 刘瑜 , 李英杰

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2010.05.003

设计合成了均苯三甲酸单缩N-羟基琥珀酰亚胺单缩乙二醇酯双功能螯合剂(TEN)及其与稀土离子形成的配合物,通过元素分析、稀土滴定确定了配合物的组成为:RE(TEN)2·[OH]·mH2O·nNH3,[RE=Eu3+,Tb3+;TEN=C15H13O9N].配合物的红外光谱表明,配体TEN中的一个羧基与稀土离子配位.荧光光谱实验表明,两种稀土配合物的荧光强度较高,有明显的特征荧光.配合物中的N-羟基琥珀酰亚胺具有与生物分子连接的能力,因此合成的配合物在生物标记功能材料方面具有潜在的应用前景.

关键词: 生物标记 , 双功能螯合剂 , 稀土配合物 , 荧光光谱

Ho3+对二苯亚砜高氯酸铕配合物发光的影响

李文先 , 刘英平 , 巴拉吉尼玛 , 石永强

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2001.06.005

合成了高氯酸铕二苯亚砜和不同物质量比的高氯酸(Ⅲ)、钬(Ⅲ)二苯亚砜异核配合物(EuxHo1-x)(DPSO)7(ClO4)3.测定了配合物的组成、IR、粉晶荧光激发和发射光谱.荧光光谱表明:虽然Ho3+的发射几率较高的5S2激发态能级高于Eu3+,但并未对Eu3+的发光产生敏化作用,相反当掺入0.002mol的Ho3+时即对Eu3+的发光产生猝灭作用.另外从Eu3+的荧光光谱知:5D0→7F2的电偶极跃迁强度大大高于5D0→7F1的磁偶极跃迁,这表明铕(Ⅲ)在配合物晶体中处于非对称中心的位置.

关键词: 高氯酸铕 , 高氯酸钬 , 二苯亚砜 , 发光

六氟磷酸铕、镝二苯亚砜配合体系的光致发光

王颖 , 李文先 , 连锡山 , 孙元洪

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2003.04.004

合成了六氟磷酸铕、镝二苯亚砜的EuxDy1-x(DPhSO)7(PF6)3(x=0.05~1.00)一系列混合稀土固体配合物,室温下测定荧光.结果表明在Eu3+-Dy3+混合配合体系中,Dy3+离子对Eu3+离子荧光强度起到敏化作用,Eu3+对Dy3+的荧光强度起到猝灭作用.同时用红外、X射线衍射对部分配合物进行表征.

关键词: 稀土配合物 , 发光 , 二苯亚砜

低温固相反应合成苯羟乙酸稀土配合物及其性质研究

李文先 , 石晓燕 , 张瑞平 , 孙晓军 , 孙雪莲 , 耿刚强

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2008.02.002

利用低温固相反应合成了4种苯羟乙酸稀土配合物:RE(L)3·4H2O[RE=La,Nd,Eu,Tb; L= C6H5CH(OH)COO-],并通过元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成.红外光谱、核磁共振氢谱表明,苯羟乙酸稀土配合物中配体通过羧基以羧基氧负离子和醇羟基同时参与稀土离子(Ⅲ)配位,两分子水也参与稀土的配位.铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)配合物的荧光光谱和配体的磷光光谱表明,配体对铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)的荧光具有一定的敏化作用.

关键词: 稀土 , 苯羟乙酸 , 低温固相合成 , 发光

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