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高效复合类发泡剂的制备及其性能研究

耿飞 , 李浩然 , 高培伟 , 雷团结 , 钱元弟 , 解建光 , 傅大放

材料开发与应用

泡沫混凝土具有容重轻、自立性强及防渗性好等特点,是一种新型港口码头挡土墙回填材料,其中发泡剂的研制对泡沫混凝土的性能起着至关重要的作用.本文制备的发泡剂是以浓度为0.8%的α-烯基磺酸钠溶液为发泡剂母液,选取稳泡物质A、B、C和D对母液进行稳泡改性,并对泡沫性能进行分析研究.该发泡剂制备的泡沫表面光泽细腻,稳定性较好,其中发泡倍数为46.7倍,1h沉降距为1.2mm,1h泌水量为15.7ml,将该发泡剂应用于挡土墙回填用泡沫混凝土,产品表现出了较好的力学性能和抗渗性能.

关键词: 复合类发泡剂 , 泡沫稳定性 , 沉降距 , 泌水量

茜素红-铕-帕珠沙星体系的二级散射和倍频散射光谱研究与应用

李浩然 , 敖登高娃 , 刘俊轶 , 张素娇 , 周小娜 , 秦伟明

中国稀土学报

在pH =6.0的HAc-NaAc缓冲液中,茜素红(ARS)-铕(Ⅲ)形成的稀土配合物可与帕珠沙星(PZFX)形成三元离子缔合物,使得体系的二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)强度均明显增强,且三元体系的光散射强度与PZFX的浓度在0.0080 ~0.6400 mg·L-1范围内呈良好的线性关系,据此建立了灵敏的测定PZFX的共振非线性光散射分析法,此方法可用于注射液中PZFX的测定,以标准加入法对尿样和血样进行分析,结果满意.同时实验以SOS法考察了ARS-Eu3 -PZFX体系形成三元离子缔合物的反应条件、影响因素等,最后初步讨论了可能的形成机制.

关键词: 帕珠沙星 , 茜素红 , 铕(Ⅲ) , 二级散射 , 倍频散射 , 稀土

介孔石墨型氮化碳/N-羟基邻苯二甲酰亚胺组合催化体系催化醇类化合物的选择性氧化

张鹏飞 , 邓江 , 毛建拥 , 李浩然 , 王勇

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60871-3

醇的氧化产品(醛和酸)是精细化工中的重要中间体.醇类的选择性氧化无论是在基础研究还是在工业应用方面都具有非常重要的意义.传统的方法是使用化学计量的氧化剂(如:高氯酸盐,重铬酸盐,高锰酸盐,过氧酸)来氧化醇.但是,这些氧化剂具有强腐蚀性,价格较昂贵,有些氧化剂还具有很强的毒性或者反应后产生大量重金属废液.而以分子氧作为氧化剂在温和条件下实现醇到醛的氧化具有更好的经济性也更环保.在过去几十年里,科学家们发展了许多催化体系来活化氧气分子.这些体系大部分是基于钌、钯、铜和钛等金属催化剂.近年,考虑成本和环境因素,越来越多的科学家把目光投向无金属催化剂来实现醇的氧化.石墨型氮化碳(g-C3N4)是二维层状类石墨结构,层内原子以共价键相连,层与层之间由于分子间作用而堆叠在一起.在g-C3N4中引入介孔(mpg-C3N4)能够提高g-C3N4的比表面积,提供更多的活性位点.由于mpg-C3N4具有半导体性质(带隙宽度为2.7 eV),在可见光照射下能够激发出一个电子给氧气,氧气得到电子后生成具有较高氧化活性的?O2–.这样我们就可以在比较温和的条件下得到活性较高的氧化剂.但是?O2–活性和产量有限、并且容易被猝灭,因此我们想通过选用一个能形成比较稳定的自由基的有机分子来“传递氧化性”.基于上述思考,我们引入mpg-C3N4和N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)作为组合催化体系实现光催化和有机催化有效的结合来催化选择性氧化醇.以苯甲醇为模型化合物、以mpg-C3N4/NHPI作为组合型催化剂、普通的钨丝灯为光源,在25 oC下通入1 atm O2,实现了醇的选择性氧化.通过电子自旋共振测试,我们探测到?O2–自由基.在只有mpg-C3N4的体系中,产生的?O2–自由基很快被猝灭,从而不能有效地氧化苯甲醇.而加入NHPI后,?O2–自由基能够夺取NHPI中O–H键的氢,形成PINO自由基.形成的PINO自由基能够在温和的反应条件下氧化苯甲醇得到苯甲醛.(图1)通过调节mpg-C3N4和NHPI的比例,我们发现增加mpg-C3N4的比例有利于苯甲醛的生成.一方面,较低的反应温度不利于生成的醛被进一步氧化成酸.另一方面,由于苯甲醇和mpg-C3N4通过O-H...N或者O-H...π相互作用能够很好的吸附到mpg-C3N4表面,从而氧化为苯甲醛;而生成的苯甲醛与mpg-C3N4的相互作用比较弱,容易脱附到溶液中,避免被进一步的氧化.同时,我们也将mpg-C3N4/NHPI催化体系拓展到其他醇类的氧化反应,同样能够得到很好的转化率和选择性.该催化体系不需要任何金属元素,利用偶合的光催化组合进行可见光催化氧化过程,反应温度低,为醇类分子的选择性氧化制备醛或者酸提供了一条有效并且环保的策略.

关键词: 空气氧化 , 苯甲醇 , N-羟基邻苯酰亚胺 , 自由基 , 氮化碳

十二胺浮选分离菱锰矿与方解石及其机理

滕青 , 冯雅丽 , 李浩然 , 杨志超

中国有色金属学报

研究十二胺浮选分离菱锰矿与方解石的行为,考察调整剂水玻璃、六偏磷酸钠和柠檬酸对菱锰矿和方解石浮选的影响。单矿物浮选结果表明:pH 为7~8时,菱锰矿与方解石可浮性存在差异。人工混合矿浮选结果表明,菱锰矿与方解石可浮性相当,难以分离。红外分析结果显示,十二胺以物理吸附方式存在于菱锰矿与方解石表面。矿物晶格能、溶液化学计算和SEM-EDS表明,方解石的可浮性略大于菱锰矿的,混合矿中方解石表面向菱锰矿转化,导致两矿样表面性质相似而不可分离。

关键词: 菱锰矿 , 方解石 , 浮选 , 十二胺 , 水玻璃 , 六偏磷酸钠

孔隙对橡胶集料水泥砂浆弹性模量预测模型的影响

于泳 , 朱涵 , 朱学超 , 李浩然

硅酸盐通报

根据细观力学模型,将橡胶水泥砂浆看作是由橡胶、砂浆以及两者之间的过渡区界面组成的三相复合材料,将过渡区界面看作是由橡胶引入孔隙形成的高孔隙率砂浆层,将砂浆看作砂和水泥石组成的两相复合材料.考虑橡胶集料掺量的影响和不同粒径橡胶引气作用的差异,借鉴二元复合体弹性模量计算模型逐层分析计算橡胶水泥砂浆的弹性模量.对比橡胶集料水泥砂浆弹性模量的预测值和实验实测值的差别,验证了该预测模型的合理性.

关键词: 橡胶集料水泥砂浆 , 弹性模量 , 细观力学 , 多层次二元复合体

净浆和砂浆外方内圆偏心约束收缩试验方法研究

李浩然 , 朱涵 , 胡芯国 , 朱学超

硅酸盐通报

由于圆环法试件具高度的几何对称性,使得试件收缩裂缝位置随机出现,不便于裂缝的观察,针对于这一问题提出了净浆和砂浆外方内圆偏心约束试验方法.通过数值分析阐述了外方内圆偏心约束试验方法的原理、确定模具最佳偏心距,并通过试验统计了试件的裂缝位置以及试件的开裂时间.数值分析表明:当偏心距t=20 mm时最佳;试验表明:外方内圆偏心约束试验方法不但能够限定净浆和砂浆试件的裂缝位置,还可以缩短净浆和砂浆收缩试验的试验周期,提高试验的开裂敏感度.

关键词: 外方内圆偏心试验方法 , 裂缝位置 , 最佳尺寸 , 开裂时间

橡胶粒径和掺量对水泥基材料收缩和抗开裂性能的影响

于泳 , 朱涵 , 朱学超 , 李浩然

材料科学与工程学报 doi:10.14136/j.cnki.issn 1673-2812.2016.04.002

本文考虑了粉末状和颗粒状两种典型粒径的橡胶,定量研究橡胶粒径和掺量对水泥基材料收缩和抗开裂性能影响.采用直接测量长度的方法研究橡胶对水泥基材料自由收缩的影响;采用圆环约束收缩实验方法研究橡胶对水泥基材料约束收缩和抗开裂性能的影响.试验结果表明:橡胶的掺入会加剧水泥基材料的自由收缩.橡胶掺入量相同时,掺入橡胶粉末的水泥基材料比掺入橡胶颗粒的水泥基材料自由收缩率高.橡胶的掺入会抑制水泥基材料的约束收缩和开裂.橡胶掺入量相同时,掺入橡胶粉末的水泥基材料比掺入橡胶颗粒的水泥基材料抗开裂性能好.

关键词: 水泥基材料收缩 , 自由收缩 , 约束收缩 , 橡胶粒径 , 橡胶掺量

锰离子浓度对氧化亚铁硫杆菌生长动力学的影响

滕青 , 冯雅丽 , 李浩然 , 张旭

中国有色金属学报

考察不同初始ρ(Mn2+)条件下,氧化亚铁硫杆菌(A.ferrooxidans)培养体系中Fe2+浓度的变化曲线和A.ferrooxidans菌的生长活性.结果表明:A.ferrooxidans菌对Mn2+具有一定的耐受能力;当培养基中ρ(Mn2+)≤1g/L时,Mn2+对A.errooxidans菌生长活性影响很小;ρ(Mn2+)为5~15 g/L时,A.ferrooxidans菌生长开始受到抑制;ρ(Mn2+)=20 g/L时,A.ferrooxidans菌生长完全受到抑制.为了进一步描述Mn2+对其生长活性的影响,利用[Fe2+]/[Fe3+]的比值及A.ferrooxidans菌对Fe2-的得率系数对不同Mn2+浓度下细菌的比生长速率进行拟合,较好地描述Mn2+浓度对氧化亚铁硫杆菌生长的影响.

关键词: 氧化亚铁硫杆菌 , 生物浸锰 , 生长动力学 , 比生长速率

焦化废水还原浸出软锰矿动力学

冯雅丽 , 康金星 , 李浩然 , 邓祥意 , 孙铭

中国有色金属学报 doi:10.19476/j.ysxb.1004.0609.2017.05.024

以焦化废水为还原剂,在硫酸介质中利用收缩芯模型研究焦化废水加压直接还原浸出软锰矿的动力学,考察搅拌速度、反应温度、软锰矿粒径、硫酸浓度和焦化废水CODcr浓度对锰浸出速率的影响.结果表明:锰浸出率随反应温度、硫酸浓度、焦化废水CODcr浓度的增加和软锰矿粒径的减小而增大.在393 K~423 K间,焦化废水还原浸出软锰矿受固膜扩散控制,表观活化能为15.2 kJ/mol,硫酸和焦化废水CODcr浓度的表观响应级数分别为1.21和0.98.机理分析表明:软锰矿氧化焦化废水中大分子有机物分解成小分子而被还原溶出,或被小分子直接还原溶出;反应过程中,软锰矿表面残留的Fe、Si、Al形成孔洞薄壁而影响锰的溶出过程.

关键词: 焦化废水 , 软锰矿 , 还原浸出 , 动力学

U 型试件混凝土冲击寿命的统计分析

朱学超 , 朱涵 , 李浩然

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.04.030

采用自行设计的 U 型混凝土试件,以及自制的落锤冲击实验装置,研究了其抗冲击性能。引入顺序统计量和秩的概念,根据平均秩法的期望估计,计算累积失效概率函数 F (N )和生存概率函数 R (N )的估计值。利用双参数威布尔(Weibull)分布理论及线性回归理论,分析了在4种不同落锤质量水平下冲击寿命 N 的分布规律,结果表明,双参数威布尔分布理论可以很好地描述 U 型试件混凝土冲击寿命 N 的分布特征。

关键词: 混凝土 , 冲击寿命 , 顺序统计量 , , 统计分析 , 威布尔分布

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