皮晓栋
,
周娅芬
,
周丽梅
,
袁茂林
,
李瑞祥
,
付海燕
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60182-9
研究了在阳离子表面活性剂存在下水/有机两相中水溶性铑配合物RhCI(CO)(TPPTS)2(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)催化双环戊二烯氢甲酰化反应,考察了反应温度、催化剂浓度、不同水溶性膦配体TPPTS和TPPDS(C5H5P(m-C6H4SO3Na)2),以及表面活性剂结构对催化反应的影响.结果表明,配体TPPTS比TPPDS表现出更好的助催化效果;阳离子表面活性剂C16H33N(CH3)2CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)的加入可大大加速反应,但加速作用随着其中CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)链长的增加而减弱;在阳离子表面活性剂(0.05～5.00mmol/L)存在下,双环戊二烯的转化率随表面活性剂浓度的增加先增加后降低.含催化剂的水相循环使用4次后,催化活性和区域选择性没有明显下降.
关键词:
水/有机两相体系
,
双环戊二烯
,
氢甲酰化
,
铑
,
表面活性剂
刘洪磊
,
袁茂林
,
郭彩红
,
李瑞祥
,
付海燕
,
陈华
,
李贤均
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10231
采用共沉淀法制备了7.5%Ru/ZrO2·xH2O催化剂,运用N2物理吸附-脱附法、X射线衍射、X射线光电子能谱和高分辨透射电子显微镜等技术对催化剂进行了表征,并用于催化肉桂醛选择加氢制肉桂醇反应中,考察了温度、H2压力和溶剂对肉桂醛转化率和肉桂醇选择性的影响.结果表明,肉桂醛转化率随着温度或H2压力的升高而升高,而肉桂醇选择性则随之下降.该催化剂在极性溶剂中比在非极性溶剂中表现出更高的活性和肉桂醇选择性.尤其在极性溶剂三乙胺(Et3N)中反应活性最高,且具有较高的肉桂醇选择性.在Et3N中加入水可进一步提高反应活性和选择性.以V(Et3N)/V(H2O)=4的混合物为溶剂,在4MPa和70℃的优化条件下,反应6h,肉桂醛转化率为97.9%,肉桂醇选择性达85.2%.
关键词:
钌
,
二氧化锆
,
负载型催化剂
,
肉桂醛
,
选择性加氢
,
肉桂醇
梁浩然
,
张林
,
郑学丽
,
付海燕
,
袁茂林
,
李瑞祥
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60384-7
研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2'-二(二苯膦甲基)-1,1'-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000 h-1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性＞99％.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90％,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持＞99％.
关键词:
乙酸乙烯酯
,
氢甲酰化
,
区域选择性
,
双膦配体
,
2-乙酰氧基丙醛
葛轶岑
,
程雨晶
,
付海燕
,
郑学丽
,
李瑞祥
,
陈华
,
李贤均
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60620-2
制备了新型Pd(P-Phos)Cl2配合物,并通过1H,13C和31p核磁共振及X射线单晶衍射对其结构进行了确认及表征.结果表明,该配合物是室温有氧条件下Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的高稳定高效催化剂,并具有广泛的底物适用性.催化剂用量较低,且转化数(TON)最高可达49000.
关键词:
钯配合物
,
联吡啶双膦配体P-Phos
,
Suzuki-Miyaura交叉偶联反应
,
室温
,
空气
武宏岐
,
李瑞祥
黄金
doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2010.10.006
中国黄金矿床经历60多年开采之后,目前仍然以岩金开采为主,伴生金及砂金为辅,在岩金开采中,仍然以地下开采为主,露天开采为辅.在地下开采三大类采矿方法中,以浅眼留矿采矿法为主、全面和房柱采矿法为辅的空场采矿法到21世纪初期仍占60 %以上,充填采矿法约占30 %左右,其余是崩落采矿法和其他组合采矿法.详述了21世纪初期中国岩金地下开采工艺技术特点,探究了中国岩金地下开采采矿技术研究方向,供采矿同仁参考.
关键词:
采矿方法
,
技术特点
,
研究方向
,
岩金地下开采
袁茂林
,
付海燕
,
李瑞祥
,
陈华
,
李贤均
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60105-2
将合成的三(3,4-二甲氧基苯基)膦(TDMOPP)用作Rh催化剂配体,并用于1-十二烯氢甲酰化反应,考察了膦/铑比和反应温度对Rh-TDMOPP催化剂活性和选择性的影响.结果表明,在膦/铑比与反应温度较低时,Rh-TDMOPP活性是Rh-三苯基膦催化剂的3倍.
关键词:
三(3,4-二甲氧基苯基)膦
,
铑配合物
,
1-十二烯
,
氢甲酰化反应
许琼
,
王磊
,
陈骏如
,
李贤均
,
李瑞祥
催化学报
采用浸渍法制备了Ru-Ir/γ-Al2O3双金属催化剂,考察了添加有机胺修饰剂对该催化剂催化对氯硝基苯加氢反应性能的影响. 结果表明,添加乙二胺或L-赖氨酸时,催化剂的活性和产物对氯苯胺的选择性均大幅度提高. 在乙二胺的存在下,加氢反应的转化率由未添加修饰剂的37.2%提高到95.6%, 对氯苯胺的选择性达到100%. 同样, L-赖氨酸存在时,催化剂的活性明显增强,副反应完全被抑制. 乙二胺或L-赖氨酸对Ru-Ir/γ-Al2O3催化性能的促进作用可能是由于它们与催化剂上的金属活性中心发生配位,导致Ru-Ir/γ-Al2O3上的Ru和Ir两种金属组分之间产生了强烈的协同效应的缘故.
关键词:
钌
,
铱
,
氧化铝
,
乙二胺
,
L-赖氨酸
,
对氯硝基苯
,
加氢
付海燕
,
袁茂林
,
陈华
,
李瑞祥
,
李贤均
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90835
水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注.其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产.然而,长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差,反应速率较慢.综述了有关加速水/有机两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应的方法和进展,包括使用具有表面活性的膦配体,以及在催化体系中添加环糊精和表面活性剂等促进剂.另外,还讨论了有关内烯烃氢甲酰化反应和提高直链醛选择性的方法.
关键词:
水溶性铑配合物
,
膦配体
,
烯烃
,
氢甲酰化
刘雯静
,
袁茂林
,
付海燕
,
李瑞祥
,
陈华
催化学报
烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛的重要方法.由于双膦配体良好的配位能力,形成的铑配合物有很好的催化活性,在内烯烃氢甲酰化反应中,可以有效地提高直链醛选择性.本文系统地综述了近年来双膦配体铑配合物催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展,讨论了双膦配体结构对催化剂活性和生成直链醛选择性的影响.
关键词:
铑
,
双膦配体
,
内烯烃
,
氢甲酰化
