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TS-1分子筛骨架钛原子引入过程的研究

赵琦 , 韩秀文 , 刘秀梅 , 翟润生 , 林励吾 , 包信和 , 郭新闻 , 李钢 , 王祥生

催化学报

采用廉价的四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂合成了TS-1分子筛.在晶化过程中,运用XRD,ICP,IR,29Si MAS NMR和UV-Vis光谱等表征手段,系统地研究了钛原子引入分子筛骨架的机制,观察到钛原子随分子筛的形成同步进入骨架的规律.另外,尽管在晶化初期固相中没有TiO2结晶出现,但存在分散态的TiOx物种.随晶化时间的延长,液相中钛物种之间聚合的几率增加,使固相中TiO2晶体不断形成.

关键词: TS-1分子筛 , 晶化过程 , 红外光谱 , 魔角旋转核磁共振 , 骨架钛 , 四丙基溴化铵

等离子体助燃旋流扩散火焰的光谱分析

杨凌元 , 李钢 , 赵丽娜 , 邢双喜 , 胡宏斌 , 徐燕骥 , 杜薇 , 朱俊强

工程热物理学报

介质阻挡放电(DBD)辅助燃烧是等离子体技术领域发展起来的新的应用途径.本文利用CCD相机及光谱仪记录并分析甲烷-空气旋流扩散燃烧火焰形态及特征光谱,研究了等离子体激励的助燃、稳燃机理,分析了不同激励方式对等离子激励效果的影响.实验结果表明,等离子体激励放电会产生大量的自由基及活性基团,如CH,OH,O+,O原子的各激发态能级及N2第一正带系等谱线,其中重点分析了加电前后及不同激励方式下O原子(3s3S0→3p5P,λ=777.5 nm)及氮气第一正带系B3Πg→A3∑+u粒子(振动带波长为λ=891.2 nm)发射光谱变化,由于氮原子与氧原子均为加速燃烧的重要活性粒子,这些基团的产生使得甲烷更容易发生一系列链式氧化反应.定常激励产生的活性粒子浓度大于未经过等离子体激威及非定常激励下所产生的活性粒子浓度;经过等离子体激励后火焰根部更靠近燃烧器喷嘴底部,说明等离子体激励产生的活性粒子加速了链式反应的进行,缩短了点火迟滞时间.

关键词: 等离子体 , 介质阻挡放电 , 旋流扩散燃烧 , 光谱

含钛分子筛催化氧化噻吩反应的研究

孔令艳 , 李钢 , 王祥生 , 王云

催化学报

以TS-1为催化剂,水为溶剂研究了正辛烷中噻吩的选择氧化反应.结果表明,在TS-1/水/正辛烷三相体系中,在常压和333 K下噻吩硫完全转化成硫酸并转移到水相.以叔丁醇作溶剂时,噻吩同样能被氧化,只是反应速率较低.采用甲醇和乙腈作溶剂时,噻吩的氧化反应被抑制.可以认为,TS-1的骨架钛能够活化噻吩,并使其发生氧化反应.由于TS-1骨架的憎水性,水分子不影响噻吩与骨架钛的作用.分子较大的叔丁醇因空间位阻效应而不能与活性中心作用,因此也不影响噻吩的活化.但是,小分子溶剂如甲醇和乙腈,由于可与骨架钛作用,因而抑制了噻吩的活化,导致噻吩不发生氧化反应.

关键词: 钛硅分子筛 , 噻吩 , 氧化 , 过氧化氢 , 脱硫

合成TS-1分子筛的结晶动力学及催化性能研究

王丽琴 , 王祥生 , 郭新闻 , 李钢 , 修景海 , 刘松

催化学报

以自制的四丙基氢氧化铵为模板剂,通过改进经典的水热晶化操作步骤,快速合成出TS-1分子筛,并对其合成过程进行了结晶动力学研究. 结果表明,在所考察的晶化温度下,TS-1的成核诱导期均很短,且晶体的成核及生长速率随晶化温度的升高而增大;其表观成核活化能和表观生长活化能分别为33.60和36.73 kJ/mol,比经典的水热合成体系所得数值略小. 晶化温度越高,晶化液的pH值变化越显著;分子筛结构的迅速形成与晶化液pH值的快速上升过程相一致. 高温下合成的TS-1分子筛对苯酚羟基化反应的催化活性更高. 导致TS-1分子筛催化活性差异的主要原因是进入分子筛骨架中钛的含量不同,以及样品的结晶度不同. 在不同晶化温度下所合成的TS-1分子筛颗粒尺寸稍有差别,但均为100 nm左右.

关键词: TS-1分子筛 , 快速合成 , 水热晶化 , 结晶动力学 , 表观活化能 , 苯酚 , 羟基化

循环应力幅和平均应力对Ni_3Al(B)合金高温疲劳寿命的影响

李钢 , 郭建亭 , 王中光 , 李辉 , 师昌绪

金属学报

本文研究了高温下呈现脆性的多晶Ni_3Al(0.6at,-%B)合金的高温疲劳性能。载荷控制的拉-拉疲劳实验在450℃及空气条件下完成。通过固定所有实验中最大拉伸应力值,而改变不同实验中最小拉伸应力值的方法,可区分循环应力幅或平均应力及其交互作用对材料损伤的影响。本实验获得的循环应力幅及平均应力与循环寿命的关系曲线呈现“S”形。本文初步分析了上述实验现象。

关键词: Ni_3Al(B) , cyclic stress amplitude , mean stress , fatigue life

镍基单晶高温合金在980℃以上稳态蠕变行为及相应的显微组织

陆波 , 张炫 , 李钢 , 金涛

机械工程材料

研究了一种镍基单晶高温合金在高温(高于980℃)蠕变时的稳态蠕变行为与相应显微组织的关系。结果表明:筏形组织是稳态蠕变变形的重要特征,较短的初始蠕变阶段和较高的界面位错网密度有利于稳态蠕变变形。

关键词: 镍基单晶高温合金 , 稳态蠕变 , 筏形组织 , 位错网

高档漆酚家具漆的研制

张飞龙 , 李钢

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2000.09.003

制备的漆酚家具漆解决了生漆成膜过程中普遍存在的干性差、受环境因素制约等缺陷.讨论了辅助成膜物质、成膜助剂以及温度等因素对生漆成膜反应速度的影响.本家具漆保持了生漆的成膜特点,以水为稀释剂,可低温成膜.

关键词: 漆酚家具漆 , 干性 , 生漆 , 水稀释性

跨音压气机等离子体激励扩稳的数值研究

李志远 , 杜娟 , 李帆 , 王开 , 李钢 , 林峰

工程热物理学报

本文以跨音轴流单转子压气机为研究对象,对65%和98%额定转速下,不同等离子体激励强度的扩稳效果进行研究.结果表明,在一定转速下,等离子体激励强度越高,扩稳效果越好;相同等离子激励强度下,转速越高,扩稳效果越差.通过对该单转子机匣壁面轴向剪切应力的分析,发现等离子体激励的扩稳机制是将泄漏流与主流交界面位置推向叶片通道下游,抑制泄漏流在叶片前缘的溢出.在此基础上,本文提出了一种利用靠近失速的小流量工况下的泄漏流与主流交界面位置预判等离子体激励效果的方法.该方法由于不需要计算到失速边界,因此可以快速初判等离子激励的相对扩稳效果,为跨音环境下等离子扩稳方案的设计提供指导.

关键词: 等离子 , 轴流压气机 , 扩稳 , 流动控制 , 跨音

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