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聚酰亚胺基偶氮聚合物的合成及热光性能的研究

邱凤仙 , 杨冬亚 , 曹国荣 , 蒋艳 , 韦华 , 周钰明 , 刘举正 , 张旭苹

功能材料

4,4'-二胺基二苯醚(4,4'-ODA),4,4'-(六氟异丙基)-苯二酸酐(6FDA)和分散红1(DR1)合成了可制作光波导器件的聚酰亚胺基偶氮聚合物;采用示差扫描量(DSC)、热失重分析(TGA)等方法对该聚合物的热稳定性进行了表征.示差扫描量热和热失重分析结果显示,该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为223℃,5%的热失重温度为282℃,表明具有非常好的热稳定性.测定了材料在复合光和577nm单波长光照射下该的折射率(n)和热光系数(dn/dT);通过热光系数的测量,计算了聚合物的介电常数(ε)、介电热光系数(dε/dT)、体积热膨胀系数β和(dβ/dT)值.制得的聚合物材料在复合光下的热光系数(dn/dT)值为(-2.1464~-3.8857)×10-4/℃,体积热膨胀系数变化率(dβ/dT)为(2.13~7.44)×10-7/℃;在577nm单波长光照射下的热光系数(dn/dT)值为-3.8445×10-4/℃,体积热膨胀系数变化率(dβ/dT)为7.81×10-7/℃,表明该聚合物在低驱动功率的新型数字热光开关、光通信器件等领域具有潜在的应用前景.

关键词: 偶氮聚合物 , 热光系数 , 体积膨胀系数

新型旋光偶氮聚氨酯的合成、热光性能及色散研究

曹国荣 , 管义钧 , 张伟 , 柳金花 , 邱凤仙 , 杨冬亚 , 周钰明

功能材料

以对硝基苯胺、亚硝酸钠和苯胺为原料,采用重氮-偶合反应方法,合成含偶氮基团的生色分子4-(4'-硝基-苯基二氮烯基)-苯胺(NPDA).将NPDA与手性试剂L(-)-酒石酸、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)制备新型旋光偶氮聚氨酯(OAAPU).利用傅里叶红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和核磁共振等分析手段对所合成的NPDA和OAAPU进行了结构表征.采用差示扫描量热分析仪(DSC)对OAAPU进行了热稳定性表征,其玻璃化转变温度(Tg)为165.1℃,表明具有较高的热稳定性.采用ATR技术,测定了材料在不同波长和不同温度处的折射率(n),得到了相应的热光系数(dn/dT).由Sellmeyer色散方程得到了聚合物体系折射率的色散曲线和Sellmeyer系数.结果表明,该材料对研制新型数字热光和全光开关具有一定的意义.

关键词: 聚氨酯 , 热光效应 , 折射率 , 色散

聚酰亚胺/SiO2杂化材料的溶胶-凝胶法合成、表征及电光性能

邱凤仙 , 杨冬亚 , 张勤勤 , 吴冬梅

稀有金属材料与工程

采用溶胶-凝胶技术,以4,4'-(六氟异丙基)-苯二酸酐(6FDA)、5,5'-(六氟异丙基)-二-(2-氨基苯酚)(6FHP)、非线性生色分子4-(N-2-羟乙基-N-甲基氨)-4'-[(6-硝基苯并噻唑-2-取代)二氮烯基偶氮苯(HNBDA)、偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)和正硅酸乙酯(TEOS)水解液合成了系列的聚酰亚胺/SiO2杂化材料,其中TEOS的含量为0~22.5%.采用红外、热分析、扫描电镜、透射电镜和X射线衍射等进行表征.它们的玻璃化转变温度和热分解温度分别为216~366℃和321~438℃,表明具有较好的热稳定性.测定极化后材料832nm处的电光系数γ33为21~35 pm/V,且电光系数保持其初始值的85%以上(100 h),结果表明杂化材料在光器件上具有潜在的应用.

关键词: 非线性光学 , 聚酰亚胺 , 溶胶-凝胶技术

改性纳米CaCO3复合粒子的制备、表征及性能

杨冬亚 , 邱凤仙 , 朱复红 , 吴冬梅 , 张勤勤

稀有金属材料与工程

采用含有纳米硅溶胶的纳米碳酸钙悬浮液在超声波处理及加热条件下,硅溶胶发生缩合反应从而沉积在纳米碳酸钙粒子表面的溶胶-凝胶沉淀法,制备出性能稳定的纳米碳酸钙/二氧化硅复合粒子.通过红外光谱(FTIR)、TEM分析、zeta电位测定以及TGA分析,表征了硅溶胶与纳米CaCO3粒子之间的杂化作用,研究了改性纳米CaCO3复合粒子水分散液的稳定性和粒径、两种纳米粒子之间的包覆作用、杂化作用以及改性后纳米CaCO3复合粒子的热稳定性.同时研究发现,改性后的无机纳米CaCO3复合粒子在聚氨酯脲水分散液中具有很好的分散性.

关键词: 硅溶胶 , 纳米CaCO3 , 水性聚氨酯 , 杂化水分散液 , 力学性能

含氟聚酰亚胺有机聚合物热光性能研究

朱复红 , 邱凤仙 , 杨冬亚 , 刘艳辉 , 赵敏坚

稀有金属材料与工程

用3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)和5,5'-(六氟异丙基)-二-(2-氨基苯酚)(6FHP)合成了含氟聚酰亚胺有机聚合物.首先是合成了经酰胺化的主链上带有活性羟基的含氟聚酰亚胺,再通过Mitsunobu反应将活性生色分子分散红19(DR19)共价链接到聚酰亚胺的侧链骨架上而得.采用衰减全反射测定了聚合物的折射率和热光系数,该聚酰亚胺具有较大的热光系数,在650nm处其值为-2.72147×10-4℃-1,这为研制具有低驱动功率的新型数字热光开关具有一定意义.

关键词: 热光性能 , 聚酰亚胺

稀土三元配合物的合成、结构表征及荧光性能研究

邱凤仙 , 徐红良 , 笪祖林 , 杨冬亚 , 李萍萍

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.05.017

合成了铈-草酸-丙烯酸三元固体配合物.利用元素分析、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、热重分析(TGA)和荧光光谱等手段研究了配合物的结构和性质.结果表明配合物的组成为[Ce(OOC-COO)(CH2=CH-COO)]·3H2O,荧光光谱表明,配合物中的有机配体能够有效地把吸收的能量传递给中心Ce3+离子,强烈敏化Ce3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Ce3+的5d→2F7/2跃迁,这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值.

关键词: 稀土 , 配合物 , 荧光光谱

钕三元配合物-聚氨酯发光材料的合成与荧光性能研究

邱凤仙 , 史成亮 , 杨冬亚 , 笪祖林

中国稀土学报

在无水乙醇中,以1,10-邻菲啰啉和酒石酸为配体,合成了钕-酒石酸-邻菲啰啉三元稀土配合物;利用三元稀土配合物中的两个-OH作为多元醇的活性基团,以二丁基二月桂酸锡为催化剂,与具有活性基团-NCO的甲苯-2,4-二异氰酸酯反应制备新的键合型含稀土及高分子的发光材料.通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、紫外、热分析和荧光光谱分析,测定了三元配合物及发光材料的组成、结构、热稳定性和发光性能.结果表明,酒石酸中的羧基以桥联方式与钕发生配位,phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与pben相比略有红移;在207nm波长激发下,三元配合物及发光材料在440和527nm处均能发出较强的特征荧光,预计在新型有机电致发光器件(OLEDS)和发光油漆方面有着广阔的应用前景.

关键词: 三元配合物 , 荧光光谱 , 稀土

超支化聚合物的合成、表征及其对水性聚氨酯膜性能的影响

陈正宇 , 程秀美 , 吴智超 , 白念钊 , 邱凤仙 , 杨冬亚

材料导报

利用“准一步法”,以甲基丙烯酸甲酯与二乙醇胺反应合成出AB2型单体,引入中心核三羟甲基丙烷,通过控制反应条件,合成出了不同代数的端羟基超支化聚酯H1、H2、H3.测得其在常温下的特征粘度分别为3.54mL/g、2.97 mL/g和2.62 mL/g.且随着温度升高,相应超支化聚合物的特征粘度降低.同时以其为改性剂,采用原位聚合法对一系列水性聚氨酯(PU)进行了交联改性.研究结果表明,与线性PU相比,所得超支化改性水性PU成膜后均具有较好的耐水性和热性能.

关键词: 超支化聚合物 , 本征粘度 , 原位聚合 , 耐水性

含氟聚酰亚胺1,3-BPA-6FDA-DR1的合成及其热光性能

邱凤仙 , 杨冬亚 , 曹国荣 , 蒋艳 , 黄金华 , 李萍萍

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.10.007

用1,3-双(3-氨基苯氧基)苯(1,3-BPA)、4,4'-(六氟异丙基)-苯二酸酐(6FDA)和分散红1(DR1)合成了含氟聚酰亚胺,采用示差扫描量热(DSC)、热失重分析(TGA)和紫外、红外吸收光谱等测试技术对该聚酰亚胺的热稳定性和结构进行了表征. 结果显示,该聚酰亚胺的玻璃化转变温度(Tg)和在5%的质量损失温度分别为238和287 ℃,表明具有较好的热稳定性. 不同浓度的材料在自然光下的热光系数(dn/dT)值为(-2.31~-3.04)×10-4/℃,体积热膨胀系数变化率(dβ/dT)为(2.56~4.32)×10-7/℃;一定浓度的材料在436 nm单波长光照射下的热光系数(dn/dT)值为-3.08×10-4/℃,体热膨胀系数变化率(dβ/dT)为4.72×10-7/℃,表明该聚合物在低驱动功率的新型数字热光开关、光通信器件等领域具有潜在的应用前景.

关键词: 聚亚酰胺 , 热光系数 , 介电常数 , 体积膨胀系数

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