李诚
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付海燕
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张瑞敏
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刘雯静
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杨朝芬
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陈华
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李贤均
催化学报
以聚乙二醇(PEG)为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2 (TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能. 结果表明,添加适量的水于PEG中对催化剂活性有重要影响. 以PEG-400-H2O为溶剂的催化体系对 1-十二烯氢甲酰化反应的催化活性较高,在100 ℃, 5 0 MPa的优化条件下, 1-十二烯的转化率可达到92 6%, 生成醛的选择性为95 8%. 反应完成后,含水溶性铑膦络合物的PEG-水溶液与含产物的有机相分离方便,易于实现催化剂的循环使用,催化剂重复使用8次,未观察到活性和选择性下降.
关键词:
长链烯烃
,
氢甲酰化
,
水溶性铑膦络合物
,
聚乙二醇
,
绿色反应介质
熊伟
,
杨朝芬
,
袁茂林
,
陈华
,
李贤均
催化学报
将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢. 结果表明, (1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选择性大大提高. 对温度、压力、底物/钌的摩尔比和膦配体/钌摩尔比等反应条件进行优化后,以[RuCl2-(TPPTS)2]2为催化剂前体催化苯乙酮不对称加氢时,产物的ee值可达66.4%, 催化剂经过简单的相分离即可循环使用.
关键词:
钌膦配合物
,
苯乙酮
,
两相体系
,
不对称加氢
,
对映选择性
,
苯乙醇
薛芳
,
林棋
,
杨朝芬
,
李贤均
,
陈华
催化学报
制备了负载型高分散的纳米贵金属催化剂和含Ru的双金属催化剂,并考察了催化剂对吡啶及其衍生物加氢反应的催化性能.结果表明,5%Ru/C催化剂对吡啶加氢反应的催化活性高于5%Pd/C,5%Pt/C和5%Ir/C.在100℃,3.0 MPa,1h和Ru/吡啶摩尔比=2.5/1 000的条件下,5%Ru/C催化吡啶加氢的转化率大于99.9%,生成哌啶的选择性为100%.催化剂重复使用5次后,活性和选择性无明显下降.在Ru催化剂中加入少量的Pd和Ir后催化剂活性没有明显的变化.采用X射线衍射、高分辨透射电镜和X射线光电子能谱对还原后的5%Ru/C催化剂进行表征,结果表明Ru以高分散金属态存在,其平均粒径小于5 nm.不同底物的加氢反应活性为:吡啶≈2-甲基吡啶＞2,6-二甲基吡啶＞3-甲基吡啶＞4-甲基吡啶＞3,5-二甲基吡啶＞2-甲氧基吡啶.
关键词:
钌
,
活性炭
,
负载型催化剂
,
吡啶
,
加氢
,
哌啶
,
甲基吡啶
杨朝芬
,
杨俊
,
孙晓东
,
朱艳琴
,
王齐
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60403-8
不添加任何稳定剂,在碱性条件下制备了5％Ir/SiO2催化剂,并用于催化苯乙酮的不对称加氢反应中,详细考察了碱和手性修饰剂种类、氢气压力、反应温度、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺((1S2S)-DPEN)浓度对反应的影响.在优化反应条件下,5％Ir/SiO2催化剂表现出较好的反应活性和对映选择性.其中,苯乙酮不对称加氢反应的对映选择性达70％.该催化剂不需要任何稳定剂,制备方法简单,催化性能稳定,通过简单的离心分离即可循环使用.
关键词:
铱
,
苯乙酮
,
多相不对称加氢
,
(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺
,
对映选择性
