杨玉川
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蒋景阳
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王艳华
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刘春
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金子林
催化学报
将具有"高温混溶、室温分相"特征的温控PEG(聚乙二醇)两相催化体系用于三聚丙烯氢甲酰化反应.系统研究了以Rh(acac)(CO)2/TMPGP(TMPGP:P[O(CH2CH2O)nCH3]3,n=8)为催化剂时各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.在合成气压力6 MPa(CO/H2体积比为1)及温度为130 ℃的反应条件下,三聚丙烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率可分别达77%和75%.室温下分离得到的含催化剂的PEG相循环使用11次,催化剂活性基本保持不变,第一次循环的铑流失率为1.5%(质量分数),11次循环的平均铑流失率为0.69%.于-20 ℃下分相得到的催化剂相可循环使用15次,其催化活性保持不变,第一次循环的铑流失率可降至0.16%.
关键词:
聚乙二醇
,
温控PEG两相催化
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铑
,
三聚丙烯
,
氢甲酰化
张前锋
,
唐安斌
,
黄杰
,
马寒冰
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杨玉川
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20501
以双酚化合物及对卤苯酚为起始原料,经用苄基保护、乌尔曼成醚、选择性硝化和还原脱保护4步反应,合成了具有双酚芳香醚结构的4个新型聚苯并(口恶)唑单体:双(3-氨基-4-羟基苯基)双酚醚类化合物的盐酸盐.确定了乌尔曼成醚反应的最佳工艺条件,证明硝化反应只发生在对卤苯酚苄保护基的邻位,改进了还原脱保护反应的成盐及后处理条件,提高了产物的质量和收率,4步反应总收率可达54.0％.采用红外光谱、核磁共振H谱和高分辨质谱表征了每步产物的化学结构.
关键词:
聚苯并(口恶)唑单体
,
乌尔曼反应
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双氨基羟基苯基双酚醚
,
合成
