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NiMoS/γ-Al2O3上二苯并噻吩加氢脱硫和喹啉加氢脱氮反应的相互影响

相春娥 , 柴永明 , 柳云骐 , 刘晨光

催化学报

在固定床高压微反装置上,考察了预硫化型NiMoS/γ-Al2O3催化剂上二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)反应和喹啉加氢脱氮(HDN)反应之间的相互影响. 结果表明,喹啉对DBT的HDS反应具有强烈的抑制作用,其中对加氢路径比氢解路径的抑制作用更强,这是由喹啉及其HDN反应的中间产物与DBT在活性位上的竞争吸附造成的. 在300和340 ℃时,喹啉对DBT的 HDS反应中氢解路径的抑制程度与其HDN中间产物的相对含量紧密相关. 而DBT能够提高喹啉的脱氮能力,这源于其HDS产物H2S. H2S促进了催化剂表面硫阴离子空穴向B酸位的转化,从而提高了喹啉HDN中间产物分子的 C(sp3) - N 键的断裂能力. HDN活性相的保持不需要过多的硫原子.

关键词: , , , 氧化铝 , 二苯并噻吩 , 加氢脱硫 , 喹啉 , 加氢脱氮 , 相互影响

Pt/TiO2-NTs复合材料的制备及其甲醇电氧化机理研究

董斌 , 徐茂文 , 柴永明 , 柳云骐 , 刘晨光

材料导报

采用水热法合成锐钛矿型TiO2纳米管(TiO2-NTs),并以其为载体制备了Pt/TiO2-NTs复合材料.用TEM、XRD对复合材料的形貌和结构进行了表征,TEM测试表明Pt纳米粒子以簇状形式均匀地分散在TiO2纳米管表面.运用循环伏安法研究了Pt/TiO2-NTs复合材料在不同条件下对硫酸中甲醇的电催化活性,并讨论了甲醇的电氧化机理.结果表明,Pt/TiO2-NTs复合材料具有出色的电催化活性.因此,TiO2-NTs被认为是非常有潜力的燃料电池贵金属催化剂载体材料.

关键词: 二氧化钛纳米管 , Pt纳米颗粒 , 甲醇电氧化

一种TiO2修饰的Pd/Al2O3选择性加氢用催化剂的研究

南军 , 谢海峰 , 柴永明 , 李彦鹏 , 刘晨光

催化学报

研制了一种用TiO2修饰的Pd/Al2O3(Pd/Al2O3-TiO2)选择性加氢催化剂,并采用N2吸附,XRD,SEM,FT-IR,TPD和TPR等手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂的催化性能.结果表明,Pd/Al2O3-TiO2催化剂具有较小的比表面积;低的表面酸性,且以弱酸中心为主;TiO2在Al2O3表面呈高度分散,并集中于载体到一定的深度;用含钛溶液浸渍次数以1次为佳.载体中TiO2的添加使得PdO更易于被还原.用这种复合氧化物作载体制备的催化剂表现出更高的加氢活性和选择性,优于单纯以Al2O3作载体的催化剂.

关键词: , 氧化铝 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 负载型催化剂 , 苯乙烯 , 环己烯 , 选择性加氢

pH摆动-共沸蒸馏法制备高比表面大孔容介孔纳米氧化铝

尹海亮 , 周同娜 , 柳云骐 , 柴永明 , 刘晨光

功能材料

以硫酸铝为铝源,氨水为沉淀剂,采用pH摆动法辅以共沸蒸馏处理制备γ-Al2O3前驱体,经550℃焙烧得到了γ-Al2O3.采用XRD、BET法、SEM、TEM等手段对γ-A12O3进行表征.pH摆动法在反应温度80℃,pH摆动3次,不需额外老化条件制备的γ-A12O3比表面积、平均孔径、孔容最大,样品无规则形貌;辅以共沸蒸馏处理可制备分散性良好、粒径均匀的介孔纤维状纳米γ-Al2O3,平均粒径宽5nm,长40-60nm,与PH摆动法制备样品相比,比表面积相当,高达327m2/g,孔径、孔容提高很大,达到16.04nm和1.31cm3/g.

关键词: pH摆动法 , 共沸蒸馏 , 介孔纳米氧化铝

纳米二硫化钼的化学法合成研究进展

赵潇璇 , 刘艳茹 , 董斌 , 柴永明 , 柳云骐 , 刘晨光

材料导报

重点介绍了二硫化钼的基本特性和化学合成方法,包括水热法、电化学法、超声波化学法、模板法、重堆积法、微波法等,对各种方法进行了对比分析,认为单一的纳米材料由于其结构及性质上的局限性,已经不能满足现阶段的需求,未来会朝着复合材料的方向发展;化学液相法由于简便易控仍会是最重要的制备方法之一,以后的研究热点将是多方法配合,达到效率、成本、可控性、规模化等方面上的平衡与统一.

关键词: 二硫化钼 , 纳米材料 , 化学法合成

器外预硫化型MoNiP/γ-Al2O3催化剂的二苯并噻吩加氢脱硫活性

李彦鹏 , 刘大鹏 , 刘晓 , 柴永明 , 刘晨光

催化学报

制备了两种器外预硫化型MoNiP/γ-Al2O3催化剂,并以二苯并噻吩为模型化合物考察了其加氢脱硫(HDS)活性,选择了传统的器内预硫化催化剂作为参比.采用X射线衍射(XRD)、高分辨透射电镜(HRTEM)和X射线光电子能谱(XPS)等手段对二者在加氢活性相方面的差别进行了研究.结果表明,器外预硫化催化剂的HDS活性(最高达到99%)与器内预硫化催化剂相当,但是其加氢能力相对较弱.XRD与HRTEM等研究表明,器外预硫化催化剂所形成的MoS2片晶的堆垛层数相对较低,而Mo与S元素的XPS分析结果则说明相对器内预硫化催化剂,器外预硫化催化剂中不但Mo的硫化度较低,而且MoS2活性相的含量亦较少,而二者活性相之间的这种差异应是导致两类催化剂加氢活性不同的主要原因.

关键词: 器外预硫化 , 二苯并噻吩 , 加氢脱硫 , , , , 氧化铝 , 负载型催化剂

碳基硫化钼电催化制氢催化剂的研究进展

董斌 , 胡文慧 , 韩冠群 , 柴永明 , 刘晨光

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.015.006

金属铂是目前最高效的电催化制氢催化剂,但由于铂存在高成本、低储量等缺点,难以适合广泛的工业应用。因此,寻找低成本、高储量的替代电催化制氢催化剂成为未来发展的方向。二硫化钼因具有制氢活性较高、储量丰富、易于制备等优势越来越受到关注。二硫化钼的制氢活性主要取决于暴露的催化活性位数量和导电性。因此,利用纳米碳材料的高导电性和高比表面积来提高二硫化钼的导电性和制氢催化活性位的数量,是制备高活性二硫化钼电催化剂的重要策略之一。重点介绍了二硫化钼电催化制氢的基本原理,以及采用不同碳材料,如石墨烯、氧化石墨烯、碳纳米管等,改进二硫化钼电催化制氢性能的合成方法、催化效果及反应机理。最后,展望了利用碳材料辅助制备高活性、低成本电催化制氢催化剂的前景。

关键词: 硫化钼 , 碳材料 , 电催化剂 , 电催化制氢

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