贾翔宇
,
刘恒
,
胡雁鸣
,
代全权
,
毕吉福
,
白晨曦
,
张学全
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60625-1
合成了一系列α-二亚胺钴配合物[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f；2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j；2,6-iPrC6H3,3k)和作为对比的吡啶双亚胺二氯化钴配合物(4a),并用X射线单晶衍射方法研究了配合物3i,3k和4a的分子结构.α-二亚胺钴配合物在倍半乙基氯化铝的作用下对丁二烯聚合有较高的催化活性,得到的顺式-1,4结构含量达98％,且有较高分子量(Mn≈1×104-1X105)的聚丁二烯.配体的电子效应影响催化剂的活性及顺式-1,4选择性,而配体的空间位阻对丁二烯聚合几乎没有影响.详细研究了聚合时间、聚合温度、烷基铝助催化剂及铝比等条件对丁二烯聚合行为的影响.
关键词:
钴
,
α-二亚胺
,
1,3-丁二烯
,
聚丁二烯
,
聚合
田林
,
毕吉福
,
吴广峰
,
张学全
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20063
以Nd2O3、(CH3)3SiCl和乙二醇二甲醚(DME)为原料,合成了NdCl3 ·2DME配合物,并将其用于催化丁二烯聚合.考察了助催化剂种类与用量、陈化温度和聚合时间对聚合的影响.结果表明,以烷基铝与甲基铝氧烷(MAO)共同作为助催化剂时具有高聚合活性,而单独以烷基铝或MAO为助催化剂时聚合活性很低.当n(Nd)∶n(AlR3)∶n(MAO)=1∶30∶45时,催化活性最高.陈化温度对聚合活性、聚合物结构及相对分子质量均有较大的影响.陈化温度过低或者过高,聚合活性、聚丁二烯cis-1,4含量和相对分子质量均降低；陈化温度为50℃时,具有最高聚合活性和最高cis-1,4含量.NdCl3·2DME催化体系所得聚丁二烯的cis-1,4含量高达98.7％ (IR),而1,4-结构总含量高达99.6％ (1H NMR).
关键词:
丁二烯
,
氯化稀土
,
乙二醇二甲醚
