黎司
,
虞丹尼
,
江忠远
,
周光明
,
何强
,
吉芳英
,
敖克厚
,
高智席
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.11.2015031903
考察了高铁酸钾对荧蒽和苯并[a]芘两种PAHs(多环芳烃)的降解反应过程,并应用偏振荧光光谱技术研究了荧蒽和苯并[a]芘两种PAHsr降解体系反应过程及其差别的识别,着重探讨了两种PAHs降解体系反应过程中的多种荧光波长模式与偏振度、三维荧光(EEM)与偏振三维荧光(PEEM)变化规律,最后由时间扫描荧光模式直接获得反应动力学拟合方程式.实验结果表明,各荧光识别模式一致地显示出高铁酸钾对荧蒽和苯并[a]芘的显著性降解作用及其对应的各荧光强度变化规律,即反应时间大于40 s后,两种PAHs(多环芳烃)的降解反应均不明显,且降解过程中均无新的荧光发色团结构生成.在高铁酸钾与荧蒽/苯并[a]芘摩尔比为1∶1、1∶4、4∶1的各降解体系的反应过程均符合一级反应动力学规律.荧蒽降解曲线的线性关系更高,苯并芘降解速率更快,多种荧光光谱相结合能够实现对PAHs的降解过程的便捷而有效的追踪,其揭示的结果与分子机理一致,即苯并[a]芘分子较荧蒽分子具有更大的π电子密度,因而在Fe(Ⅵ)夺电子过程中,更易于失去电子而被Fe(Ⅵ)氧化降解.
关键词:
高铁酸钾
,
多环芳烃
,
荧光
,
偏振
,
动力学
虞丹尼
,
黎司
,
何强
,
吉芳英
,
高智席
,
江忠远
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.01.2014031903
研究了高铁酸钾对PAHs中的菲的降解反应过程，对该反应过程联合了时间扫描、偏振、偏振三维（ PEEM）、三维（ EEM）等多种荧光光谱模式进行了表征和分析，并结合GC?MS进一步检测分析了该反应过程的中间产物，最后系统探讨了高铁酸钾对菲降解的动力学反应规律及降解机理．实验结果表明，在设定的高铁酸钾?菲降解体系的物质的量之比为1∶1、1∶2、1∶3、2∶1、3∶1的各个降解反应过程均符合一级反应动力学特征，其拟合系数在0．905—0．995之间．通过不同摩尔比的高铁酸钾?菲降解过程的时间扫描荧光参数直接求得了各反应的动力学方程及曲线；菲降解过程的荧光偏振度值与PEEM共同揭示出高铁酸钾对菲的有效降解，且产物均为无偏振效应、无产生新的特征荧光的小分子结构，各特征光谱峰强与时间变化关系也与时间扫描荧光曲线相符合；最后结合GC?MS深入分析了菲的降解产物，并由此推测了高铁酸钾对菲的降解机理．降解产物中9，10?菲醌的大量存在表明菲结构中9，10位发生氧化而开始降解．
关键词:
菲
,
高铁酸钾
,
荧光
,
气相色谱-质谱
,
降解机理
