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桥连与非桥连茂锆金属配合物对乙烯齐聚反应的催化作用

王曦 , 王涛 , 杨敏 , 沈广录 , 刘宾元 , 闫卫东

高分子材料科学与工程

利用rac-Et(Ind)2ZrCl2、(CH3)2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al(i-Bu)3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et(Ind)2ZrCl2〉CpZrCl3〉(CH3)2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et(Ind)2ZrCl2〉(CH3)2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et(Ind)2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln(Al(i-Bu)3,AlEt2Cl和AlEt3)对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al(i-Bu)3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。

关键词: 茂金属催化剂 , 齐聚 , 乙烯 , α-烯烃

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