肖毅
,
黄红梅
,
毛丽秋
,
周亮
,
徐琼
,
王季惠
,
尹笃林
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.00098
以乙酰丙酮氧钒为催化剂,过氧化氢为氧化剂, 研究了由α-蒎烯直接合成龙脑烯醛的反应. 考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间等因素对催化性能的影响. 结果表明, 乙酰丙酮氧钒与H2O2反应得到的高价态V5+是优良的氧化还原-Lewis酸双功能催化剂,易使α-蒎烯经氧化、2,3-环氧蒎烷异构得到龙脑烯醛. 在n(H2O2):n(α-蒎烯):n(乙酰丙酮氧钒)=2.5:1:0.01、反应温度为20 ℃、丙酮为溶剂、反应2 h条件下,α-蒎烯转化率为50.2%,龙脑烯醛的选择性达58.7%,反应6 h后α-蒎烯转化率可达73.0%,主要产物龙脑烯醛和马鞭草烯酮的选择性分别为47.2%和13.2%.
关键词:
乙酰丙酮氧钒
,
α-蒎烯
,
龙脑烯醛
,
过氧化氢
,
催化氧化
陈媛
,
尹笃林
,
钟文周
,
毛丽秋
,
王季惠
催化学报
研究了以五氧化二钒为催化剂,以过氧化氢水溶液为氧源氧化环己烯. 考察了溶剂种类、溶剂用量、催化剂用量和反应温度等因素对催化剂性能的影响. 结果表明,常温下环己烯在此催化体系中主要发生烯丙位氧化反应生成环己烯酮. 溶剂的种类对催化活性和烯丙位酮式氧化的选择性具有较大的影响,丙酮是该反应的合适溶剂. 在丙酮与环己烯的体积比为4, 五氧化二钒与环己烯的质量比为1∶40, 过氧化氢与环己烯的摩尔比为3和反应温度为20 ℃的条件下,反应24 h后的环己烯转化率可达60%以上,环己烯酮选择性可达85%. 催化反应过程中丙酮可能与过氧化氢作用生成过氧化酮,从而进行氧转移,催化剂则经过V5+/V4+物种的循环使环己烯氧化成为环己烯酮等产物.
关键词:
五氧化二钒
,
环己烯
,
过氧化氢
,
烯丙位氧化
,
环己烯酮
