王巧峰
,
王海波
,
陈惠
,
秦向阳
,
孙晓莉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.03.023
以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,在V(正丙醇):V(水)=1:1均相体系中,用一种可回收并能重复使用的非支载配体A催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现出较高的催化活性(化学产率为48%～63%,光学产率为84%～98%e.e.);同时将该配体用于催化苯乙烯的AA反应,可回收和重复使用5次,催化活性及立体选择性没有明显改变.
关键词:
催化剂回收
,
小分子配体
,
不对称氨羟化反应
柳文敏
,
王巧峰
,
刘雪英
,
张生勇
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.015
采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的溶剂对对映选择性和化学产率影响较大,而反应温度在室温至-20 ℃范围内,对反应的对映选择性和化学产率影响不明显.当以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、正己烷为溶剂、在室温下、以(S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(2b)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为84.6%e.e.,产率最高为89.7%.通过1H NMR对所得环氧化物4的结构进行了表征,并利用手性色谱柱通过高效液相色谱法(HPLC)对产物4的对映体过量进行了测定.
关键词:
环氧化反应
,
手性β-氨基醇
,
不对称催化
,
α
,
β-不饱和酮
,
L-脯氨酸衍生物
