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FT-IR对聚氨酯固体电解质的研究

方滨 , 王新灵 , 唐小真 , 竺品芳

高分子材料科学与工程

利用FT-IR和计算机技术对合成的聚氧化乙烯聚氨酯(PEU)或硬段聚氨酯(HD)/NaClO4体系中的离子存在状态进行了研究,并利用复阻抗谱分析、光学显微镜和DSC对样品进行了表征,研究了不同条件下的离子存在状态及与体系中离子传导的关系.研究发现,当[O]/[Na]为12时,样品中已无盐的结晶存在,其有效离子数比例较高;样品的玻璃化温度最低、电导率最高.同时发现,羰基络合可以促进高氯酸钠的溶解,提高自由离子数比例,但羰基对离子传导起阻碍作用,导致样品的电导率降低.

关键词: 聚氨酯 , 离子电导率 , 聚合物固体电解质

聚氨酯/富马酸二甲酯磺酸钠复合物的离子导电性和形态研究

朱卫华 , 杨兵 , 王新灵 , 唐小真 , 李刚

高分子材料科学与工程

采用溶液聚合的方法合成了线型聚醚聚氨酯(PU),以其作为基体,与富马酸二甲酯磺酸钠(SDMFNa)复合制得了一系列新型的聚合物固体电解质.利用傅立叶变换拉曼吸收光谱法(FT-Raman)、差示扫描量热法(DSC)、原子力显微镜(AFM)和交流复阻抗谱(IA)对该体系的化学结构、微观形态和离子导电性能进行了研究.结果表明,当有机钠盐的用量为[EO]/[Na+]=24时,体系的相容性最好,玻璃化转变温度(Tg)达到极大值,随着盐含量的增加,SDMFNa会聚集析出,体系的Tg下降.复合物的电导率随着温度的升高而升高.在所研究的盐浓度范围内,该聚合物固体电解质的电导率存在一最大值.

关键词: 聚氨酯 , 聚合物固体电解质 , 富马酸二甲酯磺酸钠 , 离子电导率 , 形态

聚醚聚氨酯/离子化聚醚阳离子型固体电解质的研究

朱卫华 , 田立颖 , 王新灵 , 唐小真

高分子材料科学与工程

由富马酸二甲酯通过磺化及酯交换反应合成了一系列不同分子量的侧链为磺酸钠基团的磺化聚醚,并将它们与聚氨酯共混制得了阳离子型聚氨酯固体电解质.利用红外、拉曼、DSC、交流复阻抗谱对该体系进行了研究.结果表明,聚氨酯/离子化聚醚复合膜具有一定的导电能力;离子化聚醚的分子量、加入量影响复合膜的导电性能.随着离子化聚醚含量的增加,电导率增大.复合膜的导电性能随温度的上升而提高,在一定的温度范围内,导电行为符合Arrhenius公式.

关键词: 聚醚聚氨酯 , 离子化聚醚 , 聚合物固体电解质 , 离子电导率

基于热可逆Diels-Alder反应的聚氨酯热熔胶的合成与性能

伍梅银 , 杜鹏飞 , 郑震 , 王新灵

高分子材料科学与工程

通过N,N'-羰基二咪唑(CDI)直接将聚己二酸丁二醇酯(PBA-1000)与糠胺(FA)相连制备得到呋喃环封端的聚氨酯预聚物(PCF),之后以双马来酰亚胺(BMI)为扩链剂通过DA反应制备出一种新型的含DA键的聚氨酯热熔胶(DA-PU).利用核磁共振氢谱、衰减全反射傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析、热重分析等测试对样品的结构和热可逆性能进行了表征,表明其具备优异的热可逆性能.流变测试表明样品的黏度随着温度的升高急剧下降,随着温度的降低又会急剧上升,并且此过程可以多次循环.粘接测试表明,DA-PU样品对于不锈钢基材的剪切粘接强度达到5.36MPa,并且重复粘接的强度可以达到6.14 MPa和5.74 MPa,具备优异的粘接性能.

关键词: Diels-Alder反应 , 聚氨酯热熔胶 , 热可逆性能 , 剪切粘接强度

硬段模型化合物对聚氨酯型固体电解质的影响

朱卫华 , 杨兵 , 王新灵 , 唐小真

高分子材料科学与工程

以聚醚聚氨酯、高氯酸钠和硬段模型化合物为组分,制备了一系列新型的聚合物固体电解质.利用FT-IR、DSC、TG及复阻抗谱分析对该体系进行了表征.结果表明,当盐浓度保持恒定时,硬段模型化合物对所研究体系的形态、离子-聚合物间相互作用、玻璃化转变温度、软段热分解温度和离子导电特性均有显著的影响.随着硬段模型化合物含量的增加,体系中钠离子与醚氧基团间的络合程度增加,玻璃化转变温度和软段热分解温度上升,聚氨酯硬段的聚集体出现.所有这些均导致该固体电解质的电导率下降.

关键词: 聚氨酯 , 固体电解质 , 离子电导率 , 模型化合物 , 形态

原位聚合PAM改性环氧树脂的研究

刘志中 , 王新灵 , 罗荫培 , 唐小真

高分子材料科学与工程

以对苯二甲醛(TPA)和对苯二胺(PDA) 为原料在环氧树脂基体中原位聚合聚甲亚胺(PAM),得到了PAM分散良好的改性环氧树脂体系.用红外光谱、紫外光谱对原位聚合的结果进行了表征,并用GPC测定了原位聚合生成的PAM的分子量.以三乙烯四胺(TETA)固化原位聚合PAM改性的环氧树脂,原位聚合过程中未加稀释剂的改性体系的力学性能变化不明显;原位聚合过程中加有稀释剂(E600)的PAM/EP/E600=8/100 /15体系,其拉伸模量与弯曲模量可提高60%,拉伸强度和弯曲强度可提高40%,而且冲击强度和断裂韧性也分别可提高40%及100%,另外,它的玻璃化温度可提高近40 ℃,其动态力学性能及耐热性能都有所提高.

关键词: 原位聚合 , 环氧树脂 , 聚甲亚胺

有效介质理论在聚氨酯固体电解质中适用性研究

方滨 , 王新灵 , 杨兵 , 唐小真

高分子材料科学与工程

首次利用有效介质理论(EMT)对聚氨酯(PEU)掺杂盐复杂固体电解质体系的导电机理建立了模型.用数学的方法推导出了该体系电导率的理论计算公式,理论预计出随硬段聚集体的增加会出现电导率的极大值,并用实验结果进行了验证.

关键词: 固体电解质 , 有效介质理论 , 聚氨酯 , 电导率

含氟超支化聚合物的UV耐指纹涂层研究

缪慧 , 陈磊 , 王晨 , 王艳梅 , 王新灵

涂料工业

研究了含氟超支化聚合物光固化涂层的抗指纹效果及其影响因素.在光固化涂料中添加含氟超支化聚合物,大大提高了涂层表面的抗指纹效果.同时研究了含氟超支化聚合物的添加量、含氟超支化聚合物末端氟改性比例以及双键的引入对涂层表面抗指纹性能及其耐久性的影响.研究发现,较低含量的含氟超支化聚合物(1%)就能明显提高涂层的抗指纹效果,且双键的引入增加了涂层抗指纹效果的耐久性.

关键词: 光固化 , , 超支化 , 抗指纹 , 涂层

聚氨酯型固体电解质的离子导电性和红外光谱研究

朱卫华 , 杨兵 , 王新灵 , 唐小真 , 王岩松

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.12.001

采用溶液聚合的方法合成了线型聚醚聚氨酯(PEG-PU),以其作为基体,与高氯酸钠(NaC lO4)复合制得了一系列新型的聚合物固体电解质. 利用傅立叶变换红外吸收光谱(FT-IR)、傅立叶变换拉曼吸收光谱(FT-Raman)和交流复阻抗谱(IA)对该体系中聚合物-离子之间相互作用和离子导电性能进行了研究. 结果表明,聚氨酯中羰基和醚氧基团与钠离子有不同的络合能力,二者都参与离子传输过程. PEG-PU/NaClO4复合膜具有一定的导电性. 复合物的电导率随着温度的上升而提高,且导电行为符合Arrhenius公式. 在一定盐浓度下(体系氧/钠摩尔比为12时),离子电导率达到最大值.

关键词: 聚醚聚氨酯 , 聚合物固体电解质 , 络合 , 离子电导率

新型单离子聚醚/聚氨酯固体电解质制备及其离子导电性

方滨 , 唐小真 , 竺品芳 , 王新灵

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.07.004

合成了聚氧化乙烯聚氨酯(PEU) 和一种新型的单离子磺化聚醚硫酸盐(SPEO),将SPEO与PEU 共混得到单离子型聚合物固体电解质. 利用红外光谱、拉曼光谱、元素分析、复阻抗谱分析等对样品进行了表征. 结果表明,磺化聚醚硫酸盐和聚氨酯体系的电导率较高,中等温度 (38 ℃)下其电导率σ达到2.5×10-6 S/cm,是一种性能优良的单离子固体电解质体系.

关键词: 磺化聚醚 , 聚氨酯 , 离子电导率 , 聚合物固体电解质

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