张勤生
,
李海峰
,
高平
,
王来来
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60203-5
以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,采用化学还原法制备了PVP-NiB非晶态催化剂,通过红外光谱、X射线衍射、透射电子显微镜和电感耦合等离子体光谱对催化剂进行了表征.结果表明, PVP不仅能够提高NiB纳米颗粒的分散度,而且对其起到稳定作用；将该催化剂首次应用于苯酚及其衍生物的催化加氢反应,在水相体系中,30°C及氢气压力0.2 MPa时,苯酚的转化率和环己醇的选择性都能够达到99.9%；酚类衍生物加氢反应结果发现,该催化剂有利于环己醇类物质的生成,初步考察了PVP-NiB非晶态催化剂的构效关系.
关键词:
镍
,
苯酚
,
催化加氢
,
非晶态催化剂
贾小静
,
王来来
,
陈新滋
,
李月明
催化学报
合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝对构型影响,而产物的绝对构型则主要由联萘单元控制;配体4-双{[(S)-1,1'-联萘基-2,2'-双基]-磷}-苯基-3,6-脱水-β-D-葡萄糖的吡喃糖苷基和联萘基的匹配组合,给出41%的对映体选择性和74:26(异构/正构)区域选择性.
关键词:
葡萄糖
,
半乳糖
,
手性芳基双膦配体
,
铑配合物
,
苯乙烯
,
不对称氢甲酰化
万博
,
邝福儿
,
王来来
,
徐立进
,
赵庆鲁
,
邢爱萍
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60164-7
以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4.共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2'-(1,1'-联萘基)亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可达79%.
关键词:
不对称1,4-共轭加成
,
单齿亚磷酸酯配体
,
铜盐
,
环烯酮
,
金刚烷
,
氢八联萘酚单元
赵水侠
,
王来来
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00441
以甲基三乙氧基硅烷为反应物,在盐酸催化下水解缩合,合成无色透明粘稠的液体有机硅氧烷预聚体,IR和<'1>H NMR表征证实其为目的产物;当有机硅氧烷预聚体与工业乙醇的体积比为1:1,以质量分数0.60%的NaOH-CH<,3>OH溶液为固化剂,加入该溶液0.05 mL,在30℃,预聚体交联固化时间为9 min;在50℃,预聚体交联固化时间为4 min;首次将有机硅氧烷预聚体,或它与聚乙烯醇(PVA20-88)的混合物用作化学固沙剂,形成的固结层具有较好的耐水性和较高的抗剪强度;当PVA20-88与有机硅氧烷预聚体的质量比为1:4时,粘聚力达到483.7 kPa,内摩擦角为68.39°,在160 h的紫外光照射下,具有很好的耐老化性.
关键词:
甲基三乙氧基硅烷
,
有机硅氧烷预聚体
,
聚乙烯醇
,
室温固化
,
化学固沙剂
王来来
,
张勤生
,
崔玉明
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60253-7
以苯乙烯、甲醇和CO为反应物,首次采用双膦配体(S)-P-PHOS和乙酰丙酮钯原位制备的手性络合物新催化体系,以对苯醌作为氧化剂,对甲苯磺酸作助催化剂,在甲醇溶剂中进行不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯.与现有文献结果相比,三羰化反应所需CO压力明显降低,条件较为温和.
关键词:
苯乙烯
,
不对称三羰化
,
手性
,
2-氧代-3-苯基．戊二酸二甲酯
,
乙酰丙酮钯
,
双膦配体
王来来
,
贾小静
,
万博
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60161-1
以丙烯和CO为原料,Pd(OAc)2/(S)-P-PHOS为手性催化剂,在有机溶剂中,经不对称交替共聚反应合成了手性功能高分子聚酮.当过量的还原剂LiAlH4和NaBH4分别还原聚酮时,手性聚醇产率达90%;当NaBH4/羰基摩尔比分别为0.5,1和2,紫外光谱(200～400am)检测证明,手性聚酮中羰基的29%,71%和81%分别被还原;使用过量的还原剂BH3·THF时,手性聚酮中羰基只能部分被还原.手性聚醇的数均分子量比手性聚酮的低,产物手性聚醇的摩尔旋光度随还原反应条件而变化.
关键词:
醋酸钯
,
手性双膦配体
,
丙烯
,
一氧化碳
,
手性聚酮
,
还原剂
,
手性聚醇
万博
,
赵庆鲁
,
王来来
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60063-2
以联萘酚和大位阻的金刚烷酰氯为原料,经两步合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于铜催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应.结果表明,产物收率和对映选择性最高分别为95%和61%.配体(S)-(2-(adamantane-1-carboxylic acid)-1,1'-binapthalen-2'-y1)-((S)-1,1'-binaphthalen-2,2'-y1)phosphite[(S)-3a]的两个(S)-联萘酚构型是匹配的组合,产物的绝对构型主要由配体中2,2'-二氧膦-1,1,-联萘酚的构型控制.
关键词:
不对称1,4-共轭加成
,
单齿亚磷酸酯
,
2-环己烯酮
,
二乙基锌
,
对应选择性
