王栋号
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崔月芝
,
李俊英
,
刁礼晓
,
陶芙蓉
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李天铎
高分子材料科学与工程
以2,4,6-三甲基均三嗪和甲酰基咔唑、二甲酰基咔唑为原料,通过羟醛缩合反应合成了化合物Ⅰ及超支化荧光共轭聚合物Ⅱ,其中Ⅰ可以视为Ⅱ的组成单体.聚合物Ⅱ在常见有机溶剂中有较好的溶解度,其X射线衍射谱图中2θ=24.2°的位置有1个较宽的峰;其吸收和荧光光谱与Ⅰ的相比仅有轻微红移(3 nm),这些结果都说明聚合物Ⅱ分子间没有紧密的π-π堆积作用.聚合物Ⅱ的荧光强度是化合物Ⅰ的2倍.2,4-二硝基甲苯对其荧光猝灭研究结果表明,超支化聚合物Ⅱ具有比化合物Ⅰ更大的荧光猝灭常数(Ksv=95.52 L/mol),表现出了一定的分子导线效应.
关键词:
超支化
,
共轭聚合物
,
2,4-二硝基甲苯
,
荧光
,
猝灭
许鹤
,
崔月芝
,
陶芙蓉
,
王栋号
,
李天铎
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.09.004
合成了以金刚烷为核心,以二苯乙炔基芘为连接臂的超支化聚合物P.金刚烷的三维立体结构及分子骨架的刚性结构特点,赋予了聚合物多孔的结构特点.研究结果表明,聚合物P具有均匀的狭缝孔道结构,其孔径多分布在10 nm左右,属于介孔材料.此外还合成了共聚单体二苯乙炔基芘(M)用于对比研究其光学性质及对硝基芳烃的荧光猝灭性能.聚合物P与单体M相比具有更大的Stokes位移,二者在含有三硝基甲苯(TNT)的溶液中,其平衡时的猝灭率几乎相同.然而二者在相同条件下制备的旋涂膜在二硝基甲苯(DNT)饱和蒸汽中,当达到猝灭平衡时,聚合物P的猝灭率为82％,而化合物M的猝灭率仅为22％.说明聚合物P多孔的特点使其透气性大大提高.以不同浓度的聚合物溶液制备出一系列厚度不同的薄膜,发现随着薄膜厚度的增加,荧光峰发生红移,但在DNT饱和蒸汽中的猝灭率变化不大.这种介孔的结构特点在一定程度上克服了旋涂膜传感器的猝灭率对厚度的依赖性.
关键词:
超支化聚合物
,
金刚烷
,
芘
,
多孔薄膜
,
硝基芳烃
