陈福存
,
朱向学
,
谢素娟
,
曾蓬
,
郭志军
,
安杰
,
王清遐
,
刘盛林
,
徐龙伢
催化学报
催化干气制乙苯是利用石化副产干气中的乙烯与苯反应生产乙苯的过程,经过20多年的发展与创新,我们相继开发了具有自主知识产权的干气制乙苯第一代至第五代技术,并在石化行业得到了广泛应用.本文从工艺角度综述了催化干气制乙苯的技术发展历程.
关键词:
催化干气
,
乙烯
,
乙苯
,
乙苯生产工艺
,
烷基化
,
烷基转移
徐龙伢
,
王清遐
,
刘伟成
,
谢素娟
,
孙新德
,
白杰
,
张淑蓉
,
王昌东
催化学报
高温气相反应条件下的催化裂化干气制乙苯过程中,容易生成甲苯和二甲苯等副产物; 在该过程中采用催化蒸馏技术,使苯与乙烯在低温条件下进行反应,可大幅度降低产品中二甲苯的含量. 通过对催化裂化干气与苯烷基化催化精馏过程中的各反应步骤进行分析与热力学计算,结合反应的实际产物组成,提出了苯与乙烯烷基化的反应网络,探讨了苯与乙烯烷基化反应过程中甲苯和二甲苯的形成机理及影响因素. 结果表明,增大苯/乙烯比对提高乙烯平衡转化率及乙苯收率有利; 在较低温度下进行烷基化反应,可大大减缓C-C键裂解速度,抑制甲苯和二甲苯生成,提高乙苯产品质量.
关键词:
苯
,
乙烯
,
烷基化
,
蒸馏
,
乙苯
,
甲苯
,
二甲苯
,
热力学
赵雪松
,
刘盛林
,
陈福存
,
刘伟成
,
王清遐
,
徐龙伢
催化学报
提出了液相苯和稀乙烯变相催化分离制乙苯的反应示意图,对该烷基化反应部分的化学平衡、物料平衡和热量平衡进行了计算.在温度185℃,压力2.0 Mpa,乙烯1 mol/h,氮4 mol/h,新鲜苯3 mol/h的条件下,烷基化反应后的绝热温升为175.6℃.计算的温升、乙烯转化率和乙苯选择性结果与实验结果基本相符从反应段上部补充的35℃的新鲜苯与反应段流出的202.6℃气体进行热交换后,体系温度达到185.9℃,稍高于反应温度(185℃).但从反应段下部进入的35℃的稀乙烯与反应段流出的202.6℃的液体混合进行热交换时,由于稀乙烯使液体产物汽化,导致体系温度大幅度降低,平衡时体系温度仅为153.5℃,远低于所要求的反应温度.计算结果表明,需给体系提供91.5 kJ的热,或者将稀乙烯加热至523℃,混合后体系平衡温度才能达到185℃.
关键词:
苯
,
乙烯
,
烷基化
,
乙苯
,
变相
,
平衡计算
季德春
,
钱新华
,
刘盛林
,
徐龙伢
,
王清遐
,
张士博
催化学报
用溶胶-凝胶法制备了不同Pb/Ti摩尔比的铅钛复合氧化物催化剂,并用XRD,TPR和XPS等技术对样品进行了表征.结果表明,铅钛复合氧化物的比表面积随着样品中Pb含量的增加而减小.氧化钛的添加对氧化铅的还原行为有较大影响,随着复合氧化物中铅含量的增加,氧化铅的中温(～585℃)还原峰面积增大,而低温(～450℃)和高温(～640℃)还原峰面积减小.铅钛复合氧化物应用于CO水合制低碳醇反应的结果表明,氧化钛的添加不但使醇产物中乙醇的选择性升高,副产物CO2的选择性下降,而且使催化剂的稳定性有较大改善.催化剂的活性中心被部分覆盖和PbTiO3催化剂中的Pb(Ⅱ)被部分还原为金属Pb都导致催化剂的失活.将失活催化剂在空气中焙烧然后水洗,或者先水洗然后在空气中焙烧都可使其活性恢复到新鲜催化剂的水平.
关键词:
溶胶-凝胶法
,
氧化铅
,
氧化钛
,
复合氧化物
,
一氧化碳
,
水
,
甲醇
,
乙醇
胡林彦
,
谢素娟
,
王清遐
,
刘盛林
,
徐龙伢
催化学报
以铝酸钠和硅溶胶作为主要原料,在没有引入晶种或有机添加剂的情况下,通过控制合成体系的水含量以及水热合成条件(凝胶摩尔组成: 5.1 Na2O·Al2O3·10 SiO2·(140～220) H2O, 室温陈化1～3 d及100 ℃晶化9 h), 可获得粒径为0.30～0.35 μm的小晶粒NaY分子筛. 借助于XRD, SEM, XRF和DLS等分析手段对分子筛进行了表征,表明所合成的小晶粒NaY分子筛具有粒度均匀、分散性好的特点. 对比了两种不同粒径的La/Y催化剂对 1-丁烯脉冲芳构化反应的催化性能和反应过程中催化剂的积炭行为,表明粒径较小的催化剂具有较好的稳定性,其容炭能力和抗积炭能力较强.
关键词:
直接合成
,
水热法
,
NaY分子筛
,
小晶粒
,
丁烯
,
芳构化
张泽凯
,
蒋晖
,
刘盛林
,
王清遐
,
徐龙伢
催化学报
研究了噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩和 2,5-二甲基噻吩等硫化物与己烯进行烷基化反应的性能. 结果发现,它们进行一次烷基化反应的能力都比较强,在实验条件下转化率几乎都达到了100%. 但噻吩衍生物与己烯进行二次以至多次烷基化反应的能力则随着噻吩环上支链的增加逐渐减弱,原因可能来自噻吩衍生物继续进行烷基化反应的热力学条件不利,以及环上已有侧链的空间位阻效应. 噻吩衍生物发生深度烷基化反应能力的减弱导致了另外两个并行竞争反应芳烃烷基化和烯烃烷基化(聚合)的反应程度增强,表现为芳烃转化率和己烯聚合量的升高,以及各自二次烷基化产物相对含量的增加.
关键词:
噻吩
,
噻吩衍生物
,
烷基化
,
汽油
,
脱硫
谢素娟
,
彭建彪
,
徐龙伢
,
吴治华
,
王清遐
催化学报
采用环己胺为有机模板剂成功地合成出ZSM-35分子筛. 反应釜的转速对ZSM-35的晶化过程有明显的影响. NH3-TPD结果显示ZSM-35的酸性分布与ZSM-5分子筛类似,但ZSM-35具有强于ZSM-5的酸性中心. 酸碱浸泡试验及热分析结果表明ZSM-35具有良好的耐酸碱性和热稳定性. 在连续流动的固定床反应装置上,将担载少量镍的ZSM-35分子筛催化剂用于催化裂化汽油的加氢异构化反应,结果表明,Ni/ZSM-35催化剂可降低汽油中的烯烃含量,增加异构烷烃和芳烃的含量,从而提高汽油的质量.
关键词:
ZSM-35分子筛
,
环己胺
,
模板剂
,
流化催化裂化汽油
,
加氢异构化
王翀
,
那英姿
,
刘盛林
,
张昱
,
王清遐
,
徐龙伢
催化学报
以Fe2O3为原料,采用两种预处理方法制备了碳化铁催化剂. 结果表明,直接在CO气氛下进行碳化处理,或者以H2预还原后再用CO进行碳化处理均可以制备出碳化铁催化剂. 碳化温度是制备过程中的关键因素. 对于Fe2O3样品,较适宜的碳化温度是350 ℃,而对于添加了K助剂的样品,只有经H2预还原处理后再于350 ℃用CO碳化处理4 h才能将样品完全转化为Fe5C2. 在CO加氢的评价实验中,碳化铁催化剂表现出很高的催化活性,生成的烃类产物中主要是饱和烷烃,未检测到乙烯的生成. 而在K改性的催化剂上反应产物中烯烃的含量明显提高.
关键词:
碳化铁
,
碳化
,
一氧化碳
,
加氢
,
烯烃
