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单手性臂α-猪去氧胆酸类分子钳的设计与微波合成

王健 , 袁小亚 , 王金月 , 陈淑华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.05.001

以α-猪去氧胆酸为隔离基,在3位桥联不同的D,L-氨基酸甲酯作手性臂,采用微波辐射法,合成了具有不同手性中心和裂穴的新型分子钳受体,其结构均经1H NMR、IR及元素分析测试技术得以确证.采用紫外光谱滴定法考察了这些受体对D,L-氨基酸甲酯的识别性能.结果表明.这类分子钳受体对所考察的客体D/L-氨基酸甲酯具有良好的识圳配合性能.主客体间形成1:1型超分子配合物.根据Hildebrand-Benesi方程,以1/△A对1/[G]0作图,均得出良好的线性关系,由直线的斜率和截距计算出配合物的稳定常数(Ka),进而计算出相应的自由能变化(-△G0).初步研究结果表明,这类分子钳受体由于在结构上的微环境改变,导致其对映选择性识别性能的差异.

关键词: α-猪去氧胆酸 , 分子钳 , 合成 , 识别性能

聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮共混材料的热塑加工性能

王金月 , 王佳 , 李莉

高分子材料科学与工程

通过热塑加工方法制备了聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮(PVA/PVP)共混材料,采用差示扫描量热分析、热重分析、傅里叶红外光谱、高压毛细管流变仪等研究了PVA与PVP间的氢键作用、共混材料的热行为和流变性能.结果表明,PVP可与PVA及改性剂形成氢键复合,增加体系氢键类型,能进一步屏蔽PVA羟基,延缓其脱除反应,提高其初始热分解温度,有利于PVA的热塑加工.随PVP含量增加,共混体系熔融温度先略升高,后降低,获得86.4℃热塑加工窗口;熔体表观黏度和剪切敏感性均先增大后减小,PVP质量分数为20%时达最大;而粘流活化能降低,表明共混体系对温度的敏感性降低,PVA加工稳定性提高.适量PVP可促进PVA的结晶,提高材料拉伸强度;PVP质量分数为10%时,材料拉伸强度最大,为43MPa.

关键词: 聚乙烯醇 , 聚乙烯吡咯烷酮 , 共混复合 , 热塑加工

毛细管电泳测定4个不对称合成化合物的光学纯度

吴同 , 谭超 , 王金月

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00377

采用毛细管电泳技术,以α-环糊精、β-环糊精和β-环糊精聚合物为手性选择剂,对4种不对称合成物3-(二乙基氨基)-1-苯基-1-丙醇(a)、1-苯基-3-(1-哌啶)-1-丙醇(b)、3-吗啉-1-对甲苯基-1-丙醇(c)和1-(4-氯苯基)-3-吗啉-1-丙醇(d)的消旋体和光学活性异构体进行了手性分离.结果发现,使用20 kV的分离电压.以浓度为30 g/L的β-环糊精聚合物的80 mmol/L三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液(pH=3.2)为背景电解质溶液,4种化合物在40 min内均可得到基线分离.根据对映异构体峰面积和保留时间的比值确定了4种不对称化合物的光学纯度.测定的RSD均不大于1.5%.

关键词: 毛细管电泳 , 光学纯度 , β-环糊精聚合物 , 手性分离

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