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聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解的反应动力学

黄生田 , 李建章 , 刘富安 , 周波 , 冯发美 , 秦圣英

催化学报

合成了4种聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物,并将其用于催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解反应,研究了聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解反应的动力学和机理,提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下,随着缓冲溶液pH值的增大,聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解速率逐渐提高,表现出很高的催化活性.根据阿累尼乌斯公式和不同温度下的表观一级常数,求出了水解反应的表观活化能.

关键词: 聚醚桥连二异羟肟酸 , 过渡金属配合物 , α-吡啶甲酸对硝基苯酯 , 水解 , 反应动力学

N-[4-(2-羟基乙氧基)苯甲酰基]-N-苯基羟胺的合成及其锰配合物对苯乙烯的仿生催化环氧化性能

李建章 , 阳华 , 秦圣英

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.02.001

制备了标题化合物和它的锰(Ⅲ)配合物MnL12Cl;研究了锰(Ⅲ)配合物在常温常压下对苯乙烯的催化环氧化反应,考查了反应温度、苯乙烯浓度、轴向配体种类、亚碘酰苯和催化剂用量以及配体芳环上取代基端基等对该仿生催化性能的影响.实验结果表明,在相同的优化条件下,与配体芳环上取代基端基为乙酰氧基的MnL22Cl比较,端基为羟基的MnL12Cl具有更高的催化活性,其苯乙烯转化率为39.6%,但环氧化选择性(93.9%)则低于前者(100%).

关键词: 异羟肟酸,锰(Ⅲ)配合物,仿生催化,苯乙烯环氧化

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