王桂敏
,
单玉华
,
张元元
,
罗娜
,
汪友谊
,
蒋志国
,
李明时
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90672
比较了对甲苯磺酸(PTSA)、磷钨酸(PWA)、KHSO4和FeCl3催化对甘油与苯甲醛的缩合反应收率,及对产物中六元环缩醛5-羟基-2-苯基-1,3-二氧六环(1)与五元环缩醛4-羟甲基-2-苯基-1,3-二氧五环(2)比例的影响. 当以环己烷为带水剂及苯甲醛与甘油的摩尔比为2:3的情况下,KHSO4为催化剂的缩合产物(1+2)收率较高,为96.8%;PTSA催化的缩合产物中,化合物1的比例最高(m(1):m(2)=48.6:51.4). 室温下PTSA、PWA、KHSO4和FeCl3均可催化化合物2向化合物1的转化. 在-20 ℃下,只有PTSA能催化化合物2向化合物1的转化. 在-20 ℃,PTSA催化化合物2转化成化合物1a,并以晶体形式从苯(40%)-石油醚(60%)中析出. 母液循环转化3次后,化合物1a的累计收率可达91.1%.
关键词:
羟基苯基二氧六环
,
甘油
,
苯甲醛
,
缩醛
,
酸催化缩合
单玉华
,
罗娜
,
丁永红
,
鲁墨弘
,
李明时
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00124
以源自甘油的2-甲氧基-1,3-丙二醇(MPD)代替1,3-丙二醇,采用直接酯化法,合成了一系列不同配比的对苯二甲酸(PTA)乙二醇(EG)2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯PET-PMT(简称PEMT),并对其进行表征.用红外光谱、核磁共振研究了PEMT的结构和化学组成；用GPC测定了不同配比PEMT的相对分子质量与相对分子质量分布；乌氏粘度计测定了其粘度；用DSC分析了其结晶性能.结果表明,共聚酯PEMT中PMT链段的实际接入量比投料的MPD比例高.且PEMT的粘度明显高于PET的粘度.第三单体MPD的引入,使共聚酯PEMT的结晶性能下降.MPD与PTA的投料摩尔比小于0.4时,共聚酯PEMT的结晶与熔融行为类似于PET.所合成共聚酯PEMT-40(实际n(PMT):n(PET) =24:76)其质均相对分子质量(Mw)为50216、特性粘度(η)为0.458 dL/g、玻璃化转变温度(Tg)为68.32℃、熔点(Tm)为211.07℃.当MPD与PTA的投料摩尔比大于0.6时,共聚酯为无定形共聚物.
关键词:
共聚酯
,
甲氧基丙二醇
,
乙二醇
,
对苯二甲酸
,
表征
