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2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-1,2′-二咪唑复合光引发体系的光聚合动力学研究

陈洁 , 王克敏 , 路健 , 蒋姗 , 聂俊 , 马贵平 , 钱晓春

影像科学与光化学

本文研究了对2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-l,2′-二咪唑(BMOIM)复合光引发体系引发聚合动力学过程.采用紫外光谱仪对引发剂、供氢体、增感剂在紫外区的吸收谱图进行了表征.利用实时红外光谱仪对复合光引发体系引发聚合动力学过程进行实时监测,考察了不同光强、引发剂浓度以及不同官能度单体对反应速率及最终双键转化率的影响.结果表明,在引发剂浓度为0.6%(质量分数)时,20s内双键转换率达到96%,随着引发剂浓度的提高,聚合速率增大.聚合速率以及最终双键转化率随着光强增大而增大;双官能团单体的最终双键转化率比三官能团单体的最终双键转化率要高.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 实时红外

羧酸类大分子稀土配合物的合成、表征及性能研究

陈鹏辉 , 时劲松 , 张亚兰 , 王美策 , 余云英 , 聂俊 , 王克敏

材料导报

通过先聚合再配合的方法成功制备了两种羧酸类大分子稀土铕配合物PAA-Eu和ST-AA-Eu,并将其与合成的小分子稀土配合物Eu(AA)3形成对比.经红外光谱初步表征发现稀土配合物已经配位成功且其配位数为6.分另j采用凝胶渗透色谱(GPC)和等离子发射光谱(ICP)分析大分子稀土配合物的分子量与稀土铕的含量.由TG分析配合物的分解温度并了解其热稳定性能和组分,采用荧光激发发射光谱研究其荧光性能,采用SEM分析配合物与基质的相容性.结果表明,大分子稀土配合物的热稳定性稍差于小分子稀土配合物,其中ST-AA-Eu由于苯环的介入热稳定性能稍好.小分子稀土配合物Eu(AA)3的荧光强度明显要比大分子稀土配合物强,大分子稀土配合物PAA-Eu的荧光强度比ST-AA-Eu强,配合物都发红光;大分子稀土配合物与基质的相容性比小分子稀土配合物好.

关键词: 羧酸配合物 , 稀土铕 , 大分子稀土配合物 , 荧光性能

均相溶液制备含氟聚合物核壳结构纳米纤维

陈广凯 , 王美策 , 马骊娜 , 周慧通 , 方大为 , 聂俊 , 马贵平

高分子材料科学与工程

基于氟元素的低表面能作用,采用单喷头电纺制备聚偏氟乙烯(PVDF)/聚丙烯腈(PAN)核壳结构纳米纤维膜,并考察不同混合比例对核壳结构纤维的影响.通过扫描电镜表征纤维的微观结构;透射电镜、X射线光电子能谱仪表征纤维的核壳结构;衰减全反射红外光谱、差示扫描量热仪和热重分析仪表征纤维膜的晶型和热力学性质;MTT法表征纤维膜的毒性.结果表明,PAN的加入可有效降低PVDF分子之间的链缠结作用,形成清晰的核壳结构,壳层为PVDF,核层为PAN;纤维膜中的PVDF以β相为主且无毒,加上纤维膜优良的热力学性能,使其在伤口敷料领域有潜在的应用.

关键词: 静电纺丝 , 聚偏氟乙烯 , 核壳结构 , 纳米纤维

2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑复合引发体系光聚合动力学性能研究

彭呈 , 王克敏 , 路健 , 钱晓春 , 蒋姗 , 聂俊 , 马贵平

影像科学与光化学

利用实时红外对由光引发剂2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑(WJ-HABI)、增感剂4,4—二(N,N′—二甲基氨基)苯甲酮(EMK)及供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)组成的复合引发体系进行光聚合动力学研究.探讨了复合引发体系的浓度、不同配比、紫外光的强度及不同官能度单体等因素对光聚合动力学的影响.结果表明,增感剂(EMK)的加入能使WJ-HABI复合体系的紫外吸收波长向长波移动;随着引发体系浓度的增大、紫外光强度升高,双键转化率及聚合速率增大,且聚合体系达到最高转化率所需时间越少.

关键词: 光聚合动力学 , 光引发剂 , 增感剂 , 供氢体 , 实时红外

含2,2′,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-双咪唑光引发体系的光聚合动力学研究

伍文涛 , 马贵平 , 路键 , 方大为 , 钱晓春 , 聂俊 , 王克敏

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.01.007

2,2′,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4 ′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑(CZ-HABI)是一种高效的光引发剂,其结构通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪、紫外吸收光谱进行表征.复合引发体系(PI)由光引发剂CZ-HABI、增感剂4,4′-双(二乙氨基)苯甲酮(EMK)、供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)组成,利用实时红外(RT-IR)对该复合光引发体系进行了光聚合反应动力学研究,结果表明:在没有供氢体条件下,基本上没有引发效果,增加供氢体后,引发效率大幅增加;增加复合光引发体系用量能提高光聚合反应的双键转化率,且最大聚合速率与[PI]1/2成正比;随着光强的增强,单体的双键转化率与最大反应速率均增大;复合光引发体系引发双丙烯酸酯类单体的最终双键转化率比三丙烯酸酯类单体要高.复合光引发体系的引发效率比ITX/EDAB光引发体系的引发效率高,与1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)的引发效果相近.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 实时红外

可聚合型光引发剂4-丙烯酰氧基二苯甲酮的光聚合性能研究

张海清 , 肖浦 , 戴明之 , 何勇 , 聂俊

影像科学与光化学

以实时红外光谱(RT-IR)法研究了合成的4-丙烯酰氧基二苯甲酮(4-ABP)的光聚合动力学性质,考察了不同单体、不同引发剂和助引发剂浓度、不同光强对聚合性能的影响.以萃取法对比研究了4-ABP和二苯甲酮(BP)在固化膜中的的残留量.结果表明,4-ABP是一种非常有效的光引发剂.随着引发剂浓度和光强的增大,单体转化率、最大反应速率都增大,诱导期缩短.萃取实验表明4-ABP在固化膜中的残留量远低于BP.

关键词: 可聚合光引发剂 , 可萃性 , 光聚合 , 动力学 , RT-IR

电纺丝制备纳米纤维及其应用

马贵平 , 方大为 , 刘洋 , 陈洁 , 聂俊

材料科学与工程学报

电纺丝技术是利用高压静电将聚合物或具有粘弹性的溶液制备成纳米级直径纤维的一种加工技术。电纺丝纤维膜由于其高比表面积、良好的生物仿生性能,在生物组织工程支架、药物载释、伤口修复等方面有较高的应用价值。近年来,大量文献报道,通过对电纺丝装置以及纺丝过程参数的改进和优化,制备出功能化和具有特殊结构的纳米纤维材料。本文从电纺丝装置的改进、纺丝过程优化等方面简述了电纺丝技术的进展。概述了电纺丝法制备特殊结构的纳米纤维的方法,及其在生物组织工程、药物载释等方面的应用。

关键词: 电纺丝 , 纳米纤维 , 组织工程 , 药物载释

高温叶片换热性能不确定性量化

宋英杰 , 聂俊 , 郭振东 , 宋立明 , 李军 , 丰镇平

工程热物理学报

结合共轭换热分析方法和基于拉丁超立方采样与Kriging近似模型的蒙特卡罗方法,提出了高温叶片换热性能不确定性量化方法.在量化主流进口总压、总温、湍流强度以及冷气进口总压四个运行参数的不确定性的基础上,对高温叶片Mark-Ⅱ进行了换热性能不确定性量化.分析了不确定性工况参数对叶片最高温度和最大温度梯度两个关键随机输出参数的影响,并通过设定最高温度和最大温度梯度的临界值,进行了可靠性分析.计算结果表明,不确定性参数可导致叶片最高温度增加42.3 K,最大温度梯度增加2.20 K·mm-1;最高温度下和最大温度梯度下的可靠度分别为94.2%和97.0%;主流进口总温不确定性对叶片换热性能和寿命影响最大.

关键词: 不确定性量化 , 共轭换热分析 , 蒙特卡罗模拟 , 拉丁超立方采样 , Kriging响应面

2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪光引发剂的合成及其光聚合动力学性能研究

路健 , 宋国强 , 王克敏 , 马贵平 , 聂俊

影像科学与光化学

以对甲氧基苯甲腈和三氯乙腈为原料合成了光引发剂2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S三嗪(MBTT),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱对所合成的产物结构进行了表征.并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了单体、引发剂浓度和光强对引发速率及单体转化率的影响.结果表明,MBTT是一种高效的紫外光引发剂,在引发剂用量为0.1%时光聚合的单体转化率就能达到90%;随着光强的增大,单体的双键转化率和最大反应速率都增大,诱导期缩短;双丙烯酸酯类单体的双键转化率比三丙烯酸酯类单体的双键转化率要高.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 性能研究 , 实时红外

2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪光引发剂的合成与聚合动力学研究

姜苹 , 王克敏 , 聂俊 , 宋国强 , 马贵平

影像科学与光化学

本研究以4-甲氧基苯甲醛和2,4-双(三氯甲基)-6-甲基-1,3,5-三嗪为原料合成了一种引发剂2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪(BMT),并利用红外光谱、紫外光谱、核磁共振等手段对其结构进行表征.利用实时红外光谱研究其光聚合动力学性能,结果表明,不同引发剂浓度,不同单体和不同光强对单体双键转化率都有一定的影响.

关键词: 光聚合 , 光引发剂 , 聚合动力学 , 实时红外

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