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Pd-SiW12/SiO2催化剂上乙烯直接氧化制乙酸的反应机理

张建鲁 , 王新平 , 苏显云 , 蔡天锡

催化学报

利用积分反应器和微分反应器对Pd-SiW12/SiO2催化剂上乙烯直接氧化生成乙酸的反应机理进行了探讨. 乙烯在积分反应中氧化的主要产物为乙酸(选择性为77.6%),很少生成乙醛(选择性仅为8.1%); 而在微分反应中氧化的主要产物是乙醛(选择性为98.4%). 在微分反应中分别以乙醛和乙醇为主反应物时,乙醛氧化完全生成乙酸,选择性为100%,而乙醇氧化生成乙酸的选择性低于0.15%. 可以认为,在Pd-SiW12/SiO2催化剂上,水蒸气存在下乙烯主要经由中间物乙醛而生成乙酸. 通过对含有不同组分和不同还原条件处理的催化剂活性的比较,认为目的反应主要发生在Pd与SiW12相互接触的部位,催化剂中的Pd0是活性Pd物种的主要形态.

关键词: , 杂多酸 , 硅钨酸 , 二氧化硅 , 乙烯 , 直接氧化 , 乙酸 , 反应机理

EYTO粉末的光致发光特性

沙明杰 , 朱振华 , 苏显云 , 雷明凯

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2007.06.015

以柠檬酸为络合剂、钛酸丁酯为前驱体,制备了Er3+掺杂浓度(摩尔分数)为0.1%-5.0%的(Er,Y)2Ti2O7(EYTO)粉末.在700℃烧结EYTO粉末中EYTO相的晶化不完全,随着烧结温度的升高晶化程度显著提高,-OH基团的含量逐渐减少;在1000℃烧结,得到结晶完全且不含-OH基团的EYTO相.不完全晶化的EYTO相的PL谱为半高宽112 nm的单一宽峰,结晶完全的EYTO相其PL谱为发生Stark分裂的分立发光峰.随着烧结温度的升高EYTO粉末的PL强度和荧光寿命连续提高,归因于粉末中-OH基团的逐步脱除和EYTO相晶化程度的提高;Er3+浓度在0.1%-1.5%区间均呈现上升趋势,源于EYTO相为Er3+提供了均匀分散;Er3+浓度为1.5%时均达到最大值、荧光寿命为20.9 ms.当Er3+浓度超过1.5%时,Er3+-Er3+间的交互作用增强导致1.53μm的PL强度和荧光寿命持续下降.

关键词: 无机非金属材料 , (Er,Y)2Ti2O7 , sol-gel法 , 光致发光 , 柠檬酸络合

络合作用对Sol-gel法制备Er3+掺杂TiO2粉末光致发光特性影响

白凌云 , 苏显云 , 雷明凯

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2006.01085

以钛酸正丁酯为前驱体, 乙酰丙酮为络合剂, 分别在室温和70°C进行对前驱体改性的络合反应, 获得改性前驱体Ti(O-Bu)4-x(AcAc)x. 以异丙醇为溶剂, 采用溶胶-凝胶(sol-gel)法制备0.1~3.0mol% Er 3+掺杂TiO2粉末. 差热-热重(TG-DTA)分析结果表明, 由室温络合改性前驱体制备的粉末, 无定型到锐钛矿和锐钛矿到金红石的相变温度, 较由70°C络合改性前驱体制备的粉末均升高40°C. X射线衍射(XRD)分析表明, 700°C烧结, 室温络合所得掺0.1~3.0mol% Er 3+:TiO2粉末为单一锐钛矿结构, 70°C络合所得粉末为锐钛矿和少量金红石的混合相结构. 400~800°C烧结, 两种络合所得粉末均获得中心波长为1.53μm的多峰结构光致发光(PL)谱. 其中, 700°C烧结的粉末PL强度最强. 70°C络合较室温络合的粉末PL强度可提高3倍.

关键词: Sol-gel法 , TiO2 , photoluminescence , chelating reaction

络合作用对Sol-gel法制备Er3+掺杂TiO2粉末光致发光特性影响

白凌云 , 苏显云 , 雷明凯

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2006.05.010

以钛酸正丁酯为前驱体,乙酰丙酮为络合剂,分别在室温和70℃进行对前驱体改性的络合反应,获得改性前驱体Ti(O-Bu)4-x(AcAc)x.以异丙醇为溶剂,采用溶胶-凝胶(sol-gel)法制备0.1~3.0mol%Er3+掺杂TiO2粉末.差热-热重(TG-DTA)分析结果表明,由室温络合改性前驱体制备的粉末,无定型到锐钛矿和锐钛矿到金红石的相变温度,较由70℃络合改性前驱体制备的粉末均升高40℃.X射线衍射(XRD)分析表明,700℃烧结,室温络合所得掺0.1~3.0mol%Er3+:TiO2粉末为单一锐钛矿结构,70℃络合所得粉末为锐钛矿和少量金红石的混合相结构.400~800℃烧结,两种络合所得粉末均获得中心波长为1.53μm的多峰结构光致发光(PL)谱.其中,700℃烧结的粉末PL强度最强.70℃络合较室温络合的粉末PL强度可提高3倍.

关键词: Sol-gel法 , TiO2 , 光致发光 , 络合改性

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