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丙酮气相诱导聚碳酸酯的结晶行为

陈玮 , 付海涛 , 于瀛 , 范仲勇

高分子材料科学与工程

采用溶液铸膜法制备3 μm~30 μm的双酚A聚碳酸酯(BAPC)薄膜.在25 ℃、丙酮气相压力分别为25.0 kPa、26.5 kPa或28.0 kPa下诱导BAPC结晶.实验结果表明:当丙酮气相压力高于25 kPa时,BAPC结晶,且DSC测试谱呈现熔融双峰.随着诱导结晶时间的延长,或诱导压力的增大,晶体逐渐完善,晶粒的平均尺寸增大,结晶度也增大.广角X射线衍射结果证实丙酮气相诱导BAPC结晶得到的晶体是单斜晶系结构.当诱导结晶时间分别为1 h 和56 h时,生成平均尺寸分别约为2 μm和16 μm的球晶.

关键词: 双酚A聚碳酸酯 , 丙酮 , 气相诱导结晶

紫外辐照对超低介电常数SiCOH薄膜组成与机械性能的影响

付爽 , 胡龙龙 , 孟庆伟 , 丁士进 , 范仲勇

功能材料

采用紫外光辐照超低介电常数多孔SiCOH薄膜,研究不同照射时间对薄膜结构和性能的影响。采用动态纳米压入技术测量薄膜的力学性能,发现随照射时间增加,薄膜的模量(Er)和硬度(H)不断提高。当辐照时间增至6h时,薄膜力学强度分别达到Er约7.4GPa,H约1.0GPa。傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)分析表明紫外辐照处理能够使薄膜样品中发生键的断裂与重新结合,从而改变了薄膜骨架的交联密度和刚性,进而提高力学性能。但介电性能并未受到明显影响,紫外辐照6h后,k值仅从2.0增至2.2。

关键词: 紫外辐照 , 多孔SiCOH薄膜 , 力学性能 , 低介电常数

苯酚胺类催化剂HP-30对PU硬泡结构与性能的影响

蒋文俊 , 姚其胜 , 范仲勇 , 侯一斌 , 陆企亭

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.16.010

选用聚醚多元醇GR-835G、多亚甲基多苯基多异氰酸酯PM-200作为主要原料,苯酚胺类催化剂HP-30作为三聚催化剂,H2O作为发泡剂,成功制备出具有高压缩性能的且表观密度为60kg/m3的PU硬泡.结果表明,HP-30不仅能起到催化作用,还能些许程度地起到发泡剂的作用.随着HP-30用量的增加,发泡体系的乳白时间、上升时间及凝胶时间均不断缩短,泡沫体的表观密度则呈先增大后减小再增大的趋势;若此时需得到相同表观密度的泡沫体,可适当改变发泡剂H2O的用量,且6%(质量分数)以内H2O量的变化对发泡时间及体系粘度几乎无影响.HP-30用量的增加,有助于改善60g/m3泡沫体的压缩性能,且当HP-30的用量为13pphp时,泡沫体的压缩强度与压缩模量分别能达0.772和30.0MPa.此外,还探讨了HP-30的作用机理.

关键词: PU硬泡 , 苯酚胺类催化剂 , H2O , 催化 , 发泡时间 , 压缩性能

偏苯三酸酐聚酯多元醇的合成及其在PU硬泡中的应用研究

蒋文俊 , 姚其胜 , 范仲勇 , 侯一斌 , 陆企亭

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.17.033

以偏苯三酸酐、乙二醇或1,3-丁二醇为原料,单丁基氧化锡为催化剂,成功合成出多官能高羟值的偏苯三酸酐-乙二醇聚酯多元醇(TEPES)、偏苯三酸酐-1,3-丁二醇聚酯多元醇(TBPES)。结果显示,TE-PES的羟值、数均官能度(fn)及重均官能度(fw)分别为400.0mg KOH/g、6.55、7.31,TBPES 的羟值、fn及fw 分别为357.2mg KOH/g、5.87、6.49,且 TB-PES的分子量分布较TEPES窄。1 H NMR 谱与 TGA分析表明,在反应过程中二元醇与偏苯三酸酐之间不仅存在单羟基的酯化反应,也存在双羟基的酯化反应;TBPES低温热稳定性比 TEPES 好,而其高温热稳定性不如后者。以聚醚多元醇 GR-835 G、TEPES、TB-PES、多亚甲基多苯基多异氰酸酯 PM-200为主要原料,制备出多种不同复配多元醇体系的60kg/m3表观密度的PU硬泡。相比单一的GR-835G体系,TEPES与GR-835G的复配体系对 PU 硬泡压缩模量的改善有利,且其改善效果要好于 TBPES 与 GR-835 G 的复配体系。同时,TEPES 的掺入会损耗一定的压缩强度,而TBPES的掺入能使压缩性能整体都有提高。

关键词: 偏苯三酸酐 , 二元醇 , 合成 , PU 硬泡 , 压缩

水相沉淀法制备纳米片状钼铜矿 (Cu3(MoO4)2(OH)2)

蒋文俊 , 方劲 , 范仲勇 , 杨绪杰 , 陆企亭 , 侯一斌

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.10750

以硝酸铜、钼酸钠及氢氧化钠为原料, 采用简单的水相沉淀法, 在60℃下合成出钼铜矿(Cu3(MoO4)2(OH)2). 通过X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、热重与差热分析、红外光谱及荧光光谱等测试手段对材料的微观结构、形貌、热稳定性及谱学特性进行表征分析. 结果显示, 制备的产物为结晶性良好的、至少一维是纳米的片状结构材料, 属于单斜型(晶胞参数a=0.53863nm, b=1.40006nm, c=0.56003nm), 其元素摩尔含量比约为3:2:10, 与推测的分子式完全吻合.热重与差热分析数据表明Cu3(MoO4)2(OH)2纳米晶具有很好的热稳定性且起始分解温度为320℃. 通过软件测得的d(021)面与d(ī21)面的晶间面距分别为0.435nm与0.358nm, 与理论值基本相符. 经测量,Cu3(MoO4)2(OH)2纳米晶具有强的荧光性质,在激发波长369nm的作用下在530nm表现为强发射峰. 此外,还探讨了Cu3(MoO4)2(OH)2纳米晶的形成机理.

关键词: 钼铜矿(Cu3(MoO4)2(OH)2) , aqueous precipitation , nanocrystals , characterization , t hermal stability , fluorescent property

反相气相色谱法研究1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯的表面特性

聂福德 , 徐蓉 , 范仲勇 , 李越生

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.01.002

采用反相气相色谱技术(IGC)研究了4种不同粒度的1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)的表面性质.4种不同粒度的TATB表面自由能的色散分量(γds)随着温度的升高而增加;粒度越大的粒子,其色散自由能上升越快;在较高温度下,粗颗粒TATB显示了更强的色散作用(γds=193.2 mJ/m2,353 K),粒度最小的亚微米TATB显示了最弱的色散作用(γds=64.0 mJ/m2,353 K).由于制备方法不同和粒子大小的差异,4种TATB的表面酸碱性质显示了明显的差别,细颗粒TATB表面有较强的亲电子特性;而其他3种TATB在极性探针分子的作用下的吸附均表现为吸热吸附,表现出在分子内和分子间具有强烈的相互作用,其Ka和Kb值均为负.

关键词: 反相气相色谱 , 表面性质 , 1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯

水相沉法制备纳米片状钼铜矿(Cu3(MoO4)2(OH)2)

蒋文俊 , 方劲 , 范仲勇 , 杨绪杰 , 陆企亭 , 侯一斌

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.10750

以硝酸铜、钼酸钠及氢氧化钠为原料,采用简单的水相沉淀法,在60℃下合成出钼铜矿(Cu3(MoO4)2(OH)2).通过X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、热重与差热分析、红外光谱及荧光光谱等测试手段对材料的微观结构、形貌、热稳定性及谱学特性进行表征分析.结果显示,制备的产物为结晶性良好的、至少一维是纳米的片状结构材料,属于单斜型(晶胞参数a=0.53863 nm,b=1.40006 nm,c=0.56003 nm),其元素摩尔含量比约为3:2:10,与推测的分子式完全吻合.热重与差热分析数据表明Cu3(MoO4)2(OH)2纳米晶具有很好的热稳定性且起始分解温度为320℃.通过软件测得的d(021)面与d(i21)面的晶间面距分别为0.435nm与0.358 nm,与理论值基本相符.经测量,Cu3(MoO4)2(OH)2纳米晶具有强的荧光性质,在激发波长369 nm的作用下在530 nm表现为强发射峰.此外,还探讨了Cu3(MoO4)2(OH)2纳米晶的形成机理.

关键词: 钼铜矿(Cu3(MoO4)2(OH)2) , 水相沉淀法 , 纳米晶 , 表征 , 热稳定性 , 荧光特性

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