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苯甲酸壳聚糖--一种新液晶性高分子的合成与表征

董炎明 , 李志强

高分子材料科学与工程

首次报道了苯甲酸壳聚糖的溶致液晶性.苯甲酸壳聚糖能溶于水和10多种有机溶剂中,并在适当浓度时形成液晶相,在一些溶剂中观察到典型的指纹状胆甾相,在二氯乙酸和三氟乙酸中的临界浓度为18%(质量).

关键词: 壳聚糖 , 苯甲酸壳聚糖 , 溶致液晶 , 胆甾相 , 临界浓度

同步氢化/热缩聚法制备中间相沥青的工艺研究

夏文丽 , 陈剑铭 , 舒欣 , 姚艳波 , 刘安华 , 董炎明

功能材料

系统地研究了在氢化剂量固定情况下,反应温度与时间对同步氢化/热缩聚法所制得的中间相沥青(MP)性质的影响,并制得了可纺MP。研究表明反应时间同为4h时,MP的软化点和不溶分含量随反应温度的提高而升高;偏光结果显示,低温产物为中间相小球和各向同性基质的混合物,高温产物为连续中间相。反应温度同为410℃时,MP软化点和不溶分含量均随反应时间的延长而显著提高,经历了从中间相小球到小球发生融并,最后形成了马赛克织构的中间相。纺丝性能测试表明,反应温度为410或420℃,反应4h制得的中间相沥青,可以熔融纺丝,经氧化和碳化后制得两组碳纤维。

关键词: 中间相沥青 , 热缩聚 , 氢化 , 碳纤维

同步氢化/热缩聚法制备中间相沥青

舒欣 , 姚艳波 , 夏文丽 , 刘安华 , 董炎明

功能材料

通过同步氢化/热缩聚反应,制得中间相沥青(MP);重点研究了四氢萘(THN)用量对MP性质的影响。研究表明THN增加,MP的软化点(SP)随之降低,H/C随之提高,不溶分随之减少;偏振光显微镜研究表明THN用量少于8%时,MP的形貌为分布不均的各向异性与各向同性两种沥青的混合物;而随着THN的增加,各向异性沥青逐渐趋于以中间相小球形态,并且较为均匀地分布到各向同性沥青基质之中。MP经保温处理后,纺丝性能得到改善,最终制得横截面呈无规结构的沥青基碳纤维。

关键词: 中间相沥青 , 氢化 , 热缩聚 , 碳纤维

沥青原料对沥青基碳纤维结构与性能的影响

刘安华 , 姚艳波 , 舒欣 , 夏文丽 , 董炎明

功能材料

以中间相茶沥青(AR树脂)和各向同性煤沥青(ICP)为原料,系统研究了沥青原料性质与由其制备的碳纤维结构、性能之间的关系.研究表明,AR树脂中的一维有序中间相结构在纺丝中被拉伸,形成不同中间相间的界面,成为应力集中区,在后续碳化过程因应力释放导致纤维开裂而损害其力学性能;而ICP沥青基本为无定形相结构,在纺丝过程中无明显的择优取向,碳化过程石墨化程度低,故其所成的碳纤维无应力集中和开裂问题,但也正是这无定形结构,使其最终力学性能也较差.以上结果说明,原料的性质可以"遗传"到沥青基碳纤维中.因此,改变沥青原料的性质是改善沥青基碳纤维结构和性能的有效途径之一.

关键词: 碳纤维 , 中间相沥育 , 各向同性沥青

原位增强羟基磷灰石/壳聚糖复合棒材

胡晓兰 , 谢鹏辉 , 王雯皓 , 余荣禄 , 申丙星 , 董炎明

复合材料学报

利用低温水溶液均相沉积法制备了磷酸钙盐微纤维;应用原位沉析法制备了壳聚糖(CS)三维棒材及羟基磷灰石(HA*)/CS复合棒材.XRD证实应用原位沉析法制备HA*/CS复合棒材过程中,磷酸钙盐转化为羟基磷灰石结构,尺寸为10~60 μm,并用SEM对晶体形貌进行了表征,分析了转化机制.HA*/CS复合材料的微观形貌表明,HA晶体在CS凝胶棒原位沉析的过程中析出而与CS基体形成镶嵌、相互咬合结构,且在基体中分散均匀,有效地提高了HA与CS基体的界面连接作用,使力学性能显著提高.所制备的HA*/CS棒材随HA*含量的增大(在其饱和溶解度3.3 wt%范围内),复合材料的弯曲性能逐渐提高,当羟基磷灰石质量分数为3.3%时,复合材料的弯曲强度达到159.6 MPa,弯曲模量达到5.1 GPa,比CS基体分别提高85.6%和54.5 0A.HA*/CS复合棒材的弯曲强度和弯曲模量远高于松质骨,弯曲强度也比密质骨高.

关键词: 壳聚糖棒材 , 羟基磷灰石 , 原位增强 , 内固定材料

壳聚糖及其衍生物聚电解质浓溶液液晶行为的盐效应

吴玉松 , 董炎明

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2002.04.003

从完全脱乙酰壳聚糖出发,合成了N-烷基壳聚糖.研究了壳聚糖以及N-烷基壳聚糖的甲酸浓溶液中添加不同类型、不同离子强度的小分子电解质时溶致液晶临界浓度(C)的变化规律.实验结果表明:C*随小分子电解质离子强度的增加而降低;随小分子电解质正离子半径的增加而降低;随壳聚糖衍生物的取代度的减少而降低.C*降低主要通过减小分子链有效半径来实现.

关键词: 溶致液晶 , 壳聚糖 , N-烷基壳聚糖 , 聚电解质 , 临界浓度 , 盐效应

十一种壳聚糖衍生物的紫外吸收特性

董炎明 , 毕丹霞 , 赵雅青 , 毛微 , 杨柳林 , 王惠武

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.10.002

通过对O-氰乙基壳聚糖、N-苄基壳聚糖等11种壳聚糖衍生物的紫外吸收特性的研究发现,在稀溶液体系中,这些衍生物的紫外吸收光谱都可以覆盖整个UV-B区(280~320 nm),其中N-羟基苄基壳聚糖、N-苯基乙烯基甲基壳聚糖甚至可以覆盖至UV-A区(>320 nm);大部分衍生物吸收强度可达中等以上,N-苯甲醛西佛碱壳聚糖、N-羟基苄基壳聚糖、N-苯基乙烯基甲基壳聚糖、辛基氨基甲酸酯基壳聚糖、萘基氨基甲酸酯基壳聚糖达到强吸收. 而在浓溶液体系中,虽然由于浓度过高不能得到完整的谱图,但是可以通过其出峰位置的移动来说明其聚集态的变化. 液晶临界浓度附近,峰的位置移动较大,而将液晶态冻结下来的N-苄基壳聚糖薄膜的紫外光谱已经可以覆盖大部分的UV-A区.

关键词: 壳聚糖 , 胆甾液晶 , 紫外光吸收剂 , 化妆品

壳聚糖接枝尼龙64及其增容性

董炎明 , 谢永元 , 赵雅青 , 毛微 , 毕丹霞 , 杨柳林

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.02.003

通过马来酸酐酰化改性制取水溶性壳聚糖,利用沉淀缩聚方法将尼龙接枝于该水溶性壳聚糖上. 通过改变原料的配比得到不同接枝率和溶解性的产物,较合适的原料投料比为n(马来酰化壳聚糖(MACS))∶n(己二胺)∶ n(丁二酰氯)=1∶ 10∶ 7.5. 采用FTIR和1H NMR测试技术表征了壳聚糖接枝尼龙的结构. 初步研究表明,壳聚糖接枝尼龙在尼龙和壳聚糖的共混中能起到一定的增容作用.

关键词: 壳聚糖 , 尼龙 , 接枝 , 共混 , 增容剂

可吸收壳聚糖纤维增强壳聚糖棒材

申丙星 , 胡晓兰 , 董炎明

复合材料学报

在采用原位沉析法制备壳聚糖俸材的同时,加入壳聚糖纤维作为增强材料,制成了壳聚糖纤维增强的壳聚糖捧材复合材料.研究了壳聚糖纤维的长度及添加量对壳聚糖棒材力学性能的影响,通过扫描电镜观察分析了材料的断面形貌.结果表明,壳聚糖纤维能显著提高壳聚糖棒材的力学性能,壳聚糖棒材的弯曲强度随壳聚糖纤维添加量的增加先增加而后下降,随着壳聚糖纤维长度的增加而增加.当壳聚糖纤维(17mm)质量分数为5%时,壳聚糖棒材的弯曲强度达到134MPa,与未增强的壳聚糖棒材相比,弯曲强度提高了55.7%.这种纯天然的复合材料在可吸收内固定材料方面将具有广阔的用途.

关键词: 壳聚糖棒材 , 壳聚糖纤维 , 增强 , 骨钉

用FTIR测定邻苯二甲酰化壳聚糖的取代度

董炎明 , 王勉 , 吴玉松

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.04.001

从壳聚糖合成了不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖作为标样,标样的取代度由1H NMR和元素分析确定.研究以FTIR作为工具测定此系列衍生物的总取代度(DS1)和环状酰亚胺取代的取代度(DS2)的方法.吸光度用基线法得到.对不同探针谱带,参比谱带和基线的多种组合进行了比较,并通过(A探针/A参比)/DS的平均相对偏差找出最佳组合.结果表明对该系列衍生物,测定DS1最合适的A探针/A参比是A1712BL1/A1391BL3,测定DS2最合适的A探针/A参比是17751/A1654BL1.这两种组合的工作曲线斜率分别为2.45和1.20,这2个工作曲线只适用于脱乙酰度为84%的壳聚糖.但对DS2,A1775Bl1/A146BL1可适用于全范围脱乙酰度的壳聚糖,其工作曲线的斜率为2.63.

关键词: 壳聚糖 , 邻苯二甲酰化壳聚糖 , 富立叶红外光谱 , 取代度 , 定量分析

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