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支化苯乙烯-丙烯腈共聚物合成与结构表征

黄文艳 , 杨宏军 , 龚海丹 , 刘春林 , 张东亮 , 杨扬 , 叶颖 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酸叔丁酯(t-BBiB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,经原子转移自由基聚合(ATRP)合成支化苯乙烯/丙烯腈共聚物.用核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱-多角激光散射(GPC-MALLS)和黏度测试方法对聚合反应过程和聚合物进行表征和分析.结果表明,反应初期生成带有悬垂双键的初级链,在单体转化率达到40%后悬垂双键参加反应生成支化聚合物;随着单体转化率的提高,支化结构更为完善,聚合产物Zimm支化因子变小;同一聚合物样品中,分子质量较高的组分具有相对较高的史化程度,表现出相对更小的Zimm支化因子.

关键词: 支化共聚物 , 原子转移自由基聚合 , 二乙烯苯 , 苯乙烯 , 丙烯腈

支化聚苯乙烯碳卤末端的稳定化改性

王彤 , 杨宏军 , 黄文艳 , 江孝成 , 姜扣琴 , 张东亮 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

用十八羧酸钠为反应试剂,对经原子转移自由基聚合反应(ATRP)合成的支化聚苯乙烯(BPS)进行碳卤末端稳定化改性.采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、多角激光散射(MALLS)、差示扫描量热(DSC)以及热重法(TG)对改性反应过程及改性前后的聚合物进行表征和分析.结果表明,十八羧酸钠可以和BPS的碳卤末端反应,将不稳定的碳溴末端转变成热稳定的酯键,改性后聚合物的分子质量和支化程度均有所提高,玻璃化转变温度(T_g)升高了23.3℃,并且TG结果证实改性后聚合物热稳定性提高.

关键词: 支化聚苯乙烯 , 原子转移自由基聚合 , 碳卤末端

常规自由基聚合法合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)

李斐 , 黄文艳 , 薛小强 , 陈建海 , 杨扬 , 刘超 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸-2-羟乙酯和3-巯基丙酸经脱水酯化法合成了链转移剂单体甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MMPOE)。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发荆,在MMPOE存在下进行丙烯腈和醋酸乙烯酯的常规自由基共聚反应合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)。用高效液相色谱、气相色谱、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)和核磁共振谱(1H—NMR)对链转移剂单体、聚合反应过程和聚合物进行了表征分析。研究表明,以MMPOE为支化单体制得的支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯),其支化程度随MMPOE的增加而提高;支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)的溶液黏度是相近分子量线型聚合物溶液黏度的20%~25%。

关键词: 支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯) , 自由基聚合 , 链转移剂单体

支化苯乙烯-丙烯腈共聚物的合成

龚海丹 , 杨文志 , 李丹 , 任强 , 杨扬 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酸叔丁酯(BIBTB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为共聚单体,CuBr/2,2'-联二吡啶(Bpy)为催化体系,对60 ℃经原子转移自由基聚合(ATRP)原位生成自引发单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物进行了研究.用1H-NMR、GPC、MALLS、FT-IR分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析.结果表明,可以由二乙烯苯为支化单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物,以多角激光散射法测定的聚合物绝对分子质量(M)w.MALLS达105以上.

关键词: 支化共聚物 , 原子转移自由基聚合 , 二乙烯苯 , 苯乙烯 , 丙烯腈

原位生成自引发单体合成超支化聚合物研究

汤红兰 , 龚方红 , 任强 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代苯乙烷(BEB)为引发剂,CuBr/2,2'-联二吡啶(BPY)为催化体系,对二乙烯苯(DVB)进行原子转移自由基聚合(ATRP)原位生成自引发单体合成超支化聚合物进行了研究.用1H-NMR、GPC、MALLS分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析.结果表明,可以由双烯化合物原位生成自引发单体合成超支化聚合物,聚合物分子质量-M().GPC在104以下,分子质量分布为2~4,表现出较宽的分子质量分布,以光散射法测定的聚合物绝对分子质量-Mw.MALLS达105以上.

关键词: 二乙烯苯 , α-溴代苯乙烷 , 原子转移自由基聚合 , 超支化聚合物 , 转化率

星形聚苯乙烯改性聚碳酸酯

李少杰 , 黄文艳 , 席秉云 , 薛小强 , 杨宏军 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

为改善聚碳酸酯的加工性能,以原子转移自由基聚合(ATRP)合成的四臂星形支化聚苯乙烯(SBPS)为改性剂,制备了聚碳酸酯(PC)与SBPS的共混物,并与线性聚苯乙烯(LPS)与PC的共混物进行了对比.通过旋转流变仪、万能电子试验机、冲击试验机和差示扫描量热仪,研究了PC/SBPS和PC/LPS共混物的流变性能、力学性能和热性能.结果表明,在PC中加入质量分数为0.1%和0.4%的SBPS后,可使PC的熔体黏度最多降低40.1%、54.9%,显著改善了PC的加工流动性,同时相对基体材料而言,PC/SBPS共混物的拉伸强度和玻璃化转变温度基本保持不变,冲击强度和断裂伸长保留率可以达到90%以上,表现出良好的综合改性效果;而PC/LPS共混物的熔体黏度最多只降低了13.2%,力学性能和热性能基本保持不变.

关键词: 星形聚苯乙烯 , 聚碳酸酯 , 流变性能 , 力学性能 , 热性能

ATRP"一步法"合成支化聚苯乙烯支化发展过程

杨宏军 , 王士峰 , 黄文艳 , 郑逸良 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以溴а-代异丁酸叔丁酯为引发剂,溴化亚铜CuBr/2,2'-联二吡啶为催化体系,双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯为支化单体,甲苯为溶剂,在90℃经原子转移自由基聚合反应合成支化聚苯乙烯.用气相色谱仪(GC)、核磁共振(1H-NMR)、三检测凝胶渗透色谱仪(TD-GPC)对聚合反应过程进行了分析.研究发现,反应体系内存在三种分子量和支化程度明显不同的组分:初级链、由两条初级链偶联而成的简单支化分子和三条以上初级链偶联而成的高度支化分子的混合物;随单体转化率的上升,支化分子的含量逐渐增加,线性结构减少但始终存在.

关键词: 支化聚苯乙烯 , 原子转移自由基聚合 , 双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯

ATRP-步法合成支化聚苯乙烯

杨宏军 , 时晓晓 , 龚方红 , 张东亮 , 任强 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酸叔丁酯为引发剂,CuBr/2,2'-联二吡啶为催化体系,双甲基丙烯酸乙二醇酯为支化单体,在80℃经原子转移自由基聚合反应合成了支化聚苯乙烯.用1H-NMR、GC、GPC、MALLS和DSC分别对聚合反应过程及聚合物进行了表征和分析.研究表明,聚合反应初期主要生成带有悬垂双键的线型齐聚物,支化结构主要在反应中后期通过悬垂双键的聚合偶联形成;在单体转化率高达87%的情况下合成了质均分子量高达7.9×105的支化聚苯乙烯,其玻璃化转变温度在100℃左右,略低于线型聚苯乙烯.

关键词: 支化聚苯乙烯 , 原子转移自由基聚合 , 双甲基丙烯酸乙二醇酯

LLDPE/SEBS-g-MAH的非等温结晶动力学

熊煦 , 龚方红 , 蒋必彪 , 施海华 , 陶国良 , 刘春林

高分子材料科学与工程

利用差示扫描量热法结合Avrami方程研究了线性低密度聚乙烯(LLDPE)、LLDPE/SEBS及不同接枝率的LLDPE/SEBS-g-MAH的非等温结晶动力学.通过Gupta法、Jeziorny法和莫志深法分别对非等温结晶过程进行处理,结果显示,热塑性弹性体SEBS及其接枝物的加入阻碍了LLDPE分子链的规则排列,影响了链段在结晶扩散迁移规整排列的速度,使得结晶速率变慢,对LLDPE晶体生长起了抑制作用.但在所有结晶速率下,样品的Avrami指数n值均在1.1~1.5之间,说明LLDPE的结晶成核机理和生长方式没有改变.

关键词: 非等温结晶动力学 , 差示扫描量热分析 , 接枝 , 马来酸酐 , 线性低密度聚乙烯

支化聚苯乙烯改性ABS

戴庆 , 黄文艳 , 薛小强 , 杨宏军 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

通过乳液聚合,以链转移剂单体为支化单体,合成支化聚苯乙烯(BPS),并以其作为流变改性剂;作为参比,同时合成了相近相对分子质量及其分布的线型聚苯乙烯(LPS)与ABS共混,研究不同结构聚苯乙烯对ABS的改性效果.考察了ABS/PS共混体系的流变性能、力学性能和热性能.结果表明,在ABS中加入质量分数为1%的相对较窄相对分子质量分布的高相对分子质量BPS,即可有效降低基体的剪切黏度,改善其流动性,同时可以保持基体良好的力学性能和热性能;而在加入相同质量分数LPS的情况下,基材的力学性能和热性能虽然也可以得到保持,但共混物的流动性不但没有得到改善,黏度反而有小幅度上升.

关键词: 支化聚苯乙烯 , ABS , 流变性能 , 力学性能 , 热性能

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