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质子交换膜燃料电池中碳纳米管负载的氧电极材料制备与表征

和庆钢 , 马紫峰 , 原鲜霞 , 蒋淇忠 , 吴卫生

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2004.05.008

本文介绍了碳纳米管(CNTs)在质子交换膜燃料电池催化剂中的应用,对Pt/CNTs及Pt/C催化剂的比表面积、孔径、孔分布及金属表面分散情况进行了比较.实验发现,具备典型中孔结构的CNTs使得铂金属在其表面分散更加均匀.在催化剂制备工艺的研究中发现,合适的硝酸(40%)处理会使催化剂载体具备更加适宜的孔结构.通过本文的讨论,可以认为Pt/CNTs是一种可以应用在质子交换膜燃料电池上很有前景的电催化剂.

关键词: 碳纳米管 , PEMFC , 孔结构

水热条件下钛酸钠盐纳米晶须与纳米管的选择制备

龚强 , 江志东 , 田峰 , 蒋淇忠 , 马紫峰

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.01.011

以溶胶、无定形及晶态的TiO2为原料,在合适的温度和氢氧化钠浓度下,水热合成了直径1~2 nm的钛酸钠盐纳米晶须和孔径~3.5 nm的纳米管.用XRD、TEM、N2吸附-脱附法分别表征了产物的组成、形貌和孔结构.以不同TiO2原料,控制反应液中有机杂质的含量,可得到晶须、纳米管或两者的混合物.

关键词: 钛酸盐纳米晶须 , 钛酸盐纳米管 , 水热 , 选择合成

硫酸根促进的纯硅MCM-41催化假性紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮的性能

许海红 , 郭岱石 , 蒋淇忠 , 马紫峰 , 李婉君 , 王铮

催化学报

分别采用硫酸和硫酸铵溶液作为促进剂,对MCM-41进行表面硫酸根促进,并在不同温度下焙烧制得一系列硫酸根促进的纯硅MCM-41样品SM和ASM.采用氮吸附-脱附、吸附氨的程序升温脱附(NH3-TPD)、热重分析(TG-DTG)、元素分析和红外光谱(FT-IR)等表征方法对两类样品的介孔结构、硫酸根促进过程和表面酸性进行了考察,并通过环化合成紫罗兰酮这一典型的液体酸催化反应评价其催化活性.结果表明,经450℃焙烧的样品(SM-450和ASM-450)中促进剂完全分解,不存在作为原始促进剂或分解中间产物的游离硫酸分子,硫酸根以双齿螯合配位结构存在于SiO2表面.原位吡啶吸附红外光谱显示ASM-450表面同时存在L酸和B酸中心,NH3-TPD测试结果表明其酸强度较弱.SM-450和ASM-450具有与商品化氢型酸性树脂Amberlyst-15相当的催化性能,其催化作用来源于一般被认为不具备酸活性的SO2-4/SiO2表面螯合结构.在较低反应温度下,ASM-450具有优于Amberlyst-15的催化性能,并在循环使用5次后仍保持较高的催化活性.

关键词: 硫酸 , 硫酸铵 , 纯硅MCM-41 , 假性紫罗兰酮 , 环化反应 , 紫罗兰酮

SO2-4/SiO2表面酸性的红外光谱和密度泛函理论研究

郭岱石 , 马紫峰 , 蒋淇忠 , 叶伟东 , 李春波

催化学报

对介孔SiO2及硫酸根促进的SiO2样品进行了原位吡啶吸附红外光谱测试,分别建立了硫酸根促进前后的SiO2表面原子簇模型,用密度泛函理论对其吡啶吸附行为进行了计算,分析了SO2-4/SiO2表面酸性产生的机理. 实验和计算结果表明, SO2-4/SiO2表面不存在Lewis酸中心,原位红外谱图中表征Lewis酸性的特征峰对应于氢键吸附吡啶的环振动,这种氢键作用因SiO2表面的硫酸根促进而得到加强. HSO-4螯合结构为SO2-4/SiO2表面Br(φ)nsted酸中心,其酸强度强于表面磺酸基团修饰的介孔SiO2材料SO3H-MSU, 而弱于HZSM-5. SO2-4/SiO2的酸催化活性源于其表面的Br(φ)nsted酸性.

关键词: 二氧化硅 , 硫酸根 , 表面酸性 , 吡啶吸附 , 红外光谱 , 密度泛函理论

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