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端基含丙氧基偶氮苯PNIPAM自组装及其响应性能

薛小强 , 蔡云祎 , 黄文艳 , 杨宏军 , 蒋必彪 , 李芳

高分子材料科学与工程

以2种不同结构的偶氮苯(C3H7O-AZO-Br、H-AZO-Br)为引发剂,氯化亚铜(CuCl)/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6TREN)为催化体系,通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备端基含偶氮苯的线型聚N-异丙基丙烯酰胺(C3H7O-AZO-PNIPAM和H-AZO-PNIPAM).采用核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对聚合物的结构进行表征;研究了聚合物溶液的最低临界溶解温度(LCST)在紫外光(λ=365 nm)照射前后的变化;用透射电子显微镜和动态光散射研究了紫外光照射前后聚合物在水溶液中的自组装行为,以及纳米胶束形态和粒径的变化.结果表明,C3 H7O-AZO-PNIPAM溶液在紫外光照射后纳米胶束粒径变大(由25 nm逐渐变大为100 nm),透射电子显微镜测试表明其形态从球状和棒状共存向尺寸更大的棒状转变,且棒状的纳米粒子随着温度的升高进一步组装,形成大尺寸的结构,因此,其LCST在紫外光照射后下降了5.0℃.而H-AZO-PNIPAM溶液在紫外光照射前后粒径无变化,LCST无变化.

关键词: 异丙基丙烯酰胺 , 偶氮苯 , 原子转移自由基聚合 , 自组装

点击化学法制备主链型偶氮苯聚合物及其表征

薛小强 , 蔡云祎 , 黄文艳 , 杨宏军 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

合成了含偶氮苯基目的双烯单体二丙烯酸己氧基偶氮苯基二酯(DAHAE)和二巯基单体二巯基丙酸丁二酯(DMPBE),经点击反应成功制备出主链型偶氮苯聚合物.利用核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱等测试方法对聚合物进行了结构表征.热重分析法、差示扫描量热法测试表明聚合物具有优异的热稳定性和一定的结晶性能.通过偏光显微镜观察发现聚合物结晶形态为球晶.使用紫外-可见分光光度计研究聚合物的光致顺反异构化行为表明聚合物的光致反-顺异构化速率常数(ke)为0.10 s-1,主链型偶氮苯聚合物具有快速光响应性能.

关键词: 点击化学 , 偶氮苯 , 光致异构化 , 结晶性

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