皮晓栋
,
周娅芬
,
周丽梅
,
袁茂林
,
李瑞祥
,
付海燕
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60182-9
研究了在阳离子表面活性剂存在下水/有机两相中水溶性铑配合物RhCI(CO)(TPPTS)2(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)催化双环戊二烯氢甲酰化反应,考察了反应温度、催化剂浓度、不同水溶性膦配体TPPTS和TPPDS(C5H5P(m-C6H4SO3Na)2),以及表面活性剂结构对催化反应的影响.结果表明,配体TPPTS比TPPDS表现出更好的助催化效果;阳离子表面活性剂C16H33N(CH3)2CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)的加入可大大加速反应,但加速作用随着其中CnH2n+1Br(n=1,8,12,16)链长的增加而减弱;在阳离子表面活性剂(0.05～5.00mmol/L)存在下,双环戊二烯的转化率随表面活性剂浓度的增加先增加后降低.含催化剂的水相循环使用4次后,催化活性和区域选择性没有明显下降.
关键词:
水/有机两相体系
,
双环戊二烯
,
氢甲酰化
,
铑
,
表面活性剂
陈骏
,
薛芳
,
付海燕
,
樊光银
,
袁茂林
,
陈华
,
李贤均
催化学报
制备了高分散性负载型5%Ru/C催化剂,采用X射线衍射、 X射线光电子能谱和高分辨透射电镜对催化剂进行了表征.结果表明,所制得的5%Ru/C催化剂分散度高,金属钌的平均粒径小于 5 nm.在喹啉加氢反应中,催化剂显示出很高的催化活性和生成 1,2,3,4-四氢喹啉的选择性,但未检测到十氢喹啉生成.补加新鲜催化剂后, 1,2,3,4-四氢喹啉可全部转化为十氢喹啉.对喹啉加氢机理进行了探讨.
关键词:
钌
,
活性炭
,
催化加氢
,
喹啉
,
1,2,3,4-四氢喹啉
,
十氢喹啉
刘洪磊
,
袁茂林
,
郭彩红
,
李瑞祥
,
付海燕
,
陈华
,
李贤均
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10231
采用共沉淀法制备了7.5%Ru/ZrO2·xH2O催化剂,运用N2物理吸附-脱附法、X射线衍射、X射线光电子能谱和高分辨透射电子显微镜等技术对催化剂进行了表征,并用于催化肉桂醛选择加氢制肉桂醇反应中,考察了温度、H2压力和溶剂对肉桂醛转化率和肉桂醇选择性的影响.结果表明,肉桂醛转化率随着温度或H2压力的升高而升高,而肉桂醇选择性则随之下降.该催化剂在极性溶剂中比在非极性溶剂中表现出更高的活性和肉桂醇选择性.尤其在极性溶剂三乙胺(Et3N)中反应活性最高,且具有较高的肉桂醇选择性.在Et3N中加入水可进一步提高反应活性和选择性.以V(Et3N)/V(H2O)=4的混合物为溶剂,在4MPa和70℃的优化条件下,反应6h,肉桂醛转化率为97.9%,肉桂醇选择性达85.2%.
关键词:
钌
,
二氧化锆
,
负载型催化剂
,
肉桂醛
,
选择性加氢
,
肉桂醇
梁浩然
,
张林
,
郑学丽
,
付海燕
,
袁茂林
,
李瑞祥
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60384-7
研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2'-二(二苯膦甲基)-1,1'-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000 h-1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性＞99％.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90％,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持＞99％.
关键词:
乙酸乙烯酯
,
氢甲酰化
,
区域选择性
,
双膦配体
,
2-乙酰氧基丙醛
袁茂林
,
付海燕
,
李瑞祥
,
陈华
,
李贤均
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60105-2
将合成的三(3,4-二甲氧基苯基)膦(TDMOPP)用作Rh催化剂配体,并用于1-十二烯氢甲酰化反应,考察了膦/铑比和反应温度对Rh-TDMOPP催化剂活性和选择性的影响.结果表明,在膦/铑比与反应温度较低时,Rh-TDMOPP活性是Rh-三苯基膦催化剂的3倍.
关键词:
三(3,4-二甲氧基苯基)膦
,
铑配合物
,
1-十二烯
,
氢甲酰化反应
熊伟
,
杨朝芬
,
袁茂林
,
陈华
,
李贤均
催化学报
将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢. 结果表明, (1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选择性大大提高. 对温度、压力、底物/钌的摩尔比和膦配体/钌摩尔比等反应条件进行优化后,以[RuCl2-(TPPTS)2]2为催化剂前体催化苯乙酮不对称加氢时,产物的ee值可达66.4%, 催化剂经过简单的相分离即可循环使用.
关键词:
钌膦配合物
,
苯乙酮
,
两相体系
,
不对称加氢
,
对映选择性
,
苯乙醇
付海燕
,
袁茂林
,
陈华
,
李瑞祥
,
李贤均
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90835
水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注.其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产.然而,长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差,反应速率较慢.综述了有关加速水/有机两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应的方法和进展,包括使用具有表面活性的膦配体,以及在催化体系中添加环糊精和表面活性剂等促进剂.另外,还讨论了有关内烯烃氢甲酰化反应和提高直链醛选择性的方法.
关键词:
水溶性铑配合物
,
膦配体
,
烯烃
,
氢甲酰化
刘雯静
,
袁茂林
,
付海燕
,
李瑞祥
,
陈华
催化学报
烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛的重要方法.由于双膦配体良好的配位能力,形成的铑配合物有很好的催化活性,在内烯烃氢甲酰化反应中,可以有效地提高直链醛选择性.本文系统地综述了近年来双膦配体铑配合物催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展,讨论了双膦配体结构对催化剂活性和生成直链醛选择性的影响.
关键词:
铑
,
双膦配体
,
内烯烃
,
氢甲酰化
张林
,
李春
,
付海燕
,
袁茂林
,
李瑞祥
,
陈华
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00833
合成了以联苯为骨架,以吲哚为取代基的双膦配体,并研究了该配体与Rh(acac)(CO)2原位生成的催化剂在2-丁烯氧甲酰化反应中的催化性能.考察了膦/铑比、反应温度、反应压力以及2-丁烯与Rh(acae)(CO)2摩尔比等因素对反应活性及区域选择性的影响.结果表明,在60℃反应时,醛的正异比高达28.5;当压力为2.0MPa时,反应TOF值可达660h-1.
关键词:
氢甲酰化
,
2-丁烯
,
双膦配体
,
铑
,
吲哚
李诚
,
袁茂林
,
付海燕
,
张瑞敏
,
陈华
,
李贤均
催化学报
考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2(TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)在水/有机两相体系中对不同单萜烯的氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,添加表面活性剂对催化活性影响很大.在8.0 MPa,100 ℃的条件下,该催化体系对萜烯氢甲酰化反应具有较好的催化活性,月桂烯、莰烯和苧烯的转化率可分别达到92%,72%和86%.反应完成后,含水溶性铑膦络合物的水溶液与含产物的有机相分离方便,催化剂重复使用8次,其活性和选择性均未明显下降,易于实现催化剂的循环使用.
关键词:
萜烯
,
氢甲酰化
,
水溶性铑膦络合物
,
表面活性剂
