许淼清
,
黄剑莹
,
颜明发
,
林强
,
林明华
,
陈一虹
,
邹友思
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.09.021
研究了苯乙烯在AIBN/NaNO2/FeSO4·7H2O存在下的本体活性自由基聚合的加速剂.发现添加少量的丙二酸二乙酯(DEM)、乙酰丙酮(AAT)、乙酰乙酸乙酯(AAE)、丙二腈(MN),苯乙烯的聚合速率都有显著的增加.但只有MN保持了体系的活性自由基聚合的特征.实验结果表明,当n(MN)∶n(NaNO2)∶n(FeSO4·7H2O)=4∶1∶1,转化率在5 h内可达到80.0%,比未加添加剂的聚合速率(5 h 4.0%)提高了近20倍.而且得到了分子量分布较窄,分子量在4×104以下可控的聚合物,控制误差小于20%,实测分子量与理论分子量相近.1H NMR分析表明,丙二腈未连在聚合物的主链上,只是在反应中起催化加速作用.其余3种添加剂,虽然可起加速作用,但不能保持在NaNo2/FeSO4·7H2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的特征.
关键词:
活性自由基聚合
,
稳定自由基
,
丙二腈
,
加速剂
