贾小静
,
王来来
,
陈新滋
,
李月明
催化学报
合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝对构型影响,而产物的绝对构型则主要由联萘单元控制;配体4-双{[(S)-1,1'-联萘基-2,2'-双基]-磷}-苯基-3,6-脱水-β-D-葡萄糖的吡喃糖苷基和联萘基的匹配组合,给出41%的对映体选择性和74:26(异构/正构)区域选择性.
关键词:
葡萄糖
,
半乳糖
,
手性芳基双膦配体
,
铑配合物
,
苯乙烯
,
不对称氢甲酰化
王来来
,
贾小静
,
万博
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60161-1
以丙烯和CO为原料,Pd(OAc)2/(S)-P-PHOS为手性催化剂,在有机溶剂中,经不对称交替共聚反应合成了手性功能高分子聚酮.当过量的还原剂LiAlH4和NaBH4分别还原聚酮时,手性聚醇产率达90%;当NaBH4/羰基摩尔比分别为0.5,1和2,紫外光谱(200～400am)检测证明,手性聚酮中羰基的29%,71%和81%分别被还原;使用过量的还原剂BH3·THF时,手性聚酮中羰基只能部分被还原.手性聚醇的数均分子量比手性聚酮的低,产物手性聚醇的摩尔旋光度随还原反应条件而变化.
关键词:
醋酸钯
,
手性双膦配体
,
丙烯
,
一氧化碳
,
手性聚酮
,
还原剂
,
手性聚醇
