王智佳
,
陈克鹏
,
刘亚
,
赵建章
,
ZAFAR Mahmood
,
纪伟
,
韩克利
影像科学与光化学
doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2017.03.211
对近期有机分子三重激发态调控的研究进展进行了总结评述.控制分子的三重激发态性质,可以制备多种具有新颖性质的分子,如用于可激活光动力治疗(PDT)的光敏剂、磷光分子探针与生物标识试剂,以及可控的三重态湮灭上转换等.但目前对三重态控制方面的研究相对较少,其中的规律也很不明确.近期有文献陆续报道了使用超分子方法和共价修饰法进行的三重态调控,利用的光物理过程有单重态能量转移、三重态能量转移、电子转移等等.现有研究结果表明,三重态的调控规律与单重态的调控规律有所不同,例如:发色团的单重激发态(荧光)往往可以被光诱导电子转移(PET)所猝灭,但是在多个例子中已发现,相同发色团的三重态并不能被PET所猝灭.本文总结的研究结果及所作的分析,将对该领域的分子结构设计及后续研究起到一定的促进作用.
关键词:
光化学
,
三重态
,
瞬态光谱
,
能量转移
,
电子转移
,
上转换
黄灵
,
赵建章
影像科学与光化学
doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.05.471
以氟硼吡咯染料(Bodipy)做为光吸收天线,富勒烯作为分子内自旋转换单元,分别利用前者的强吸光以及后者的高效系间窜越的优点,制备了吸收波长灵活可调、无重原子、具有强可见光吸收能力、长寿命三重激发态(92.1 μs)的二元(Dyad)、三元化合物(Triad)做为有机三重态光敏剂;其中Triad具有宽谱带可见光吸收能力,提高了光敏剂参与的分子间能量转移或电子转移过程的效率.与传统的Ru(Ⅱ)配合物等三重态光敏剂相比,光催化硫醚氧化的反应时间大大缩短.通过吉布斯自由能的计算、活性氧物种的捕获实验、电子顺磁共振等方法,证明了在光催化氧化硫醚的反应过程中,同时存在超氧负离子自由基和单线态氧两个活性物种,从而加快了光催化氧化反应速率.该研究结果将对新型有机三重态光敏剂的分子结构设计以及在光催化有机合成反应中的应用起到一定的促进作用.
关键词:
Bodipy
,
富勒烯
,
能量转移
,
三重态光敏剂
,
光催化
,
硫醚
