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蒙脱石表面电荷特性研究及模拟

曹晓强 , 陈亚男 , 张燕 , 邱俊 , 李琳 , 吕宪俊 , 赵晓菲

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.04.031

以钠基蒙脱石为研究目标,利用酸碱电位滴定方法并结合表面络合模型,对蒙脱石表面电荷特性进行了实验研究及理论计算。结果表明,溶液离子强度为0.1,0.01和0.001 mol/L,蒙脱石的表面零净质子电荷点(pHPZNPC)分别为6.26,7.47和8.18,并且pHPZNPC与溶液离子强度的对数呈良好的线性关系;pH 值<pHPZNPC,蒙脱石的质子化反应发生在结构电荷位和可变电荷位,p H 值>p H PZNPC ,蒙脱石的去质子化反应则主要发生在可变电荷位。在质子化-去质子化反应中,蒙脱石表面的结构电荷不会被中和。

关键词: 蒙脱石 , 表面络合模型 , 结构电荷 , 可变电荷 , 电位滴定

烷基铵在低层电荷蒙脱石上的等温吸附

邱俊 , 刘佃彪 , 陈平 , 曹晓强

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.14.029

蒙脱石/烷基铵复合物是一种高附加值的矿物复合材料,复合物中烷基铵的吸附量与其凝胶性能密切相关.以山东某低层电荷的膨润土为原料,在提纯、钠化的基础上,系统研究了80℃恒温条件下十八烷基三甲基铵(OTC)、十六烷基三甲基铵(CTAC)及十四烷基三甲基铵(TTAC)在蒙脱石上的等温吸附特性.研究结果表明,在80℃恒温交换体系中,当烷基铵的用量较高时,3种烷基铵在蒙脱石上均呈现超量吸附,且饱和吸附量都随着碳链长度的增加而增加.3种烷基铵在蒙脱石上的等温吸附特性均与Modified Langmuir模型拟合较好,吸附数据曲线与Modified Langmuir模型拟合度分别为0.992、0.986和0.979,相应的蒙脱石对烷基铵饱和吸附量分别是2.101、2.042和1.760mmol/g,与实验数据吻合较好.

关键词: 低层电荷蒙脱石 , 烷基铵 , 等温吸附 , 吸附模型,饱和吸附量

Pd/Hβ双功能催化剂上苯加氢烷基化合成环己基苯

邱俊 , 小村贞一 , 窐田好浩 , 杉義弘

催化学报

采用浸渍法制备了Pd/Hβ双功能催化剂,并用其催化苯加氢烷基化反应合成环己基苯,考察了反应温度、反应时间、氢气压力、载体的酸性和催化剂的金属担载量对反应的影响. 结果表明,在2.5 MPa H2、200 ℃和 3 h 的条件下,苯的转化率为24.3%, 环己基苯的选择性为88.0%. 金属活性位与酸性位之间的平衡是苯加氢烷基化反应的关键. 同时,探讨了苯的加氢烷基化反应机理.

关键词: , Hβ分子筛 , 双功能催化剂 , , 加氢烷基化反应 , 环己基苯

FSM-16系列改性中孔分子筛的制备及其对2-甲基吲哚和环己烯-2-酮的Michael加成催化作用

柳杰 , 邱俊

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30458

以十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)为模板剂,制备了改性中孔分子筛Zr-FSM-16、Al-FSM-16和Zr-Al-FSM-16,并用XRD、SEM、IR及BET等技术手段对分子筛进行表征.在无溶剂条件下,考察了它们对2-甲基吲哚与环己烯-2-酮的Michael加成反应合成药物中间体3-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)环己酮的催化活性.实验结果表明,Al、Zr掺杂进入分子筛骨架中,导致分子筛孔道变大,而骨架结构没有明显改变;Al、zr掺杂改性的FSM-16分子筛催化剂活性有了较大提高,其中Zr-FSM-16分子筛催化剂表现出较好的活性.在催化剂用量7.5%、2-甲基吲哚与环己烯-2-酮的摩尔比1.0∶1.1、反应温度80℃、反应时间120 min的较优条件下,2-甲基吲哚转化率达到75.4%.

关键词: 改性中孔分子筛FSM-16 , 催化 , 甲基吲哚 , 环己烯酮 , Michael加成 , (甲基-1H-吲哚基)环己酮

热处理对316L/Q235复合板组织与力学性能的影响

雷冬 , 任勇 , 程晓茹 , 兰昆 , 邱俊 , 黄大军

钢铁 doi:10.13228/j.boyuan.issn0449-749x.20160381

对热轧不锈钢复合板热处理前后状态进行了对比研究,利用扫描电镜对显微组织进行了观察和成分分析,利用维氏硬度计测量了试样硬度,通过剪切、拉伸试验对试样的力学性能进行了研究.结果表明,真空热轧复合板能实现良好复合,碳钢侧为铁素体和珠光体组织;不锈钢侧为奥氏体组织.热处理后试样界面结合性能提高,试样剪切强度、屈服强度和抗拉强度都相应提高.高温阶段快速冷却+低温阶段缓慢冷却的热处理制度适用于316L/Q235不锈钢复合板热处理.

关键词: 不锈钢复合板 , 热处理 , 显微组织 , 力学性能

稀土杂多酸盐对结晶紫光学性质的影响

黄九忠 , 邱俊 , 杨昌英

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.03.002

通过吸收光谱、荧光光谱考察了酸性条件下,结晶紫(CV)与稀土杂多酸盐在水溶液中组装体系的光谱性质.结果表明.稀土杂多酸盐的加入导致结晶紫吸收峰明显下降,在长波段有新的吸收峰形成;而二者结合形成的超分子体系荧光强度大大增强.表现出比结晶紫更强的发光活性.具有同样Keggin结构的4种稀土杂多阴离子与结晶紫的作用总体一致.稀土元素不同体系的光活性会表现出一定的差异.实验证实,阳离子表面活性剂CTAB的存在会进一步增强体系的发光活性.三者协同作用,形成了更稳定的杂多阴离子--CV+-CTAB三元超分子体系.而β-CD的存在对稀土杂多酸盐与结晶紫的超分子体系稳定不利.

关键词: 结晶紫 , 稀土杂多酸盐 , 吸收光谱 , 荧光光谱

改性沸石H-BEA催化4-苯基丁酸分子内付克反应合成1-萘满酮

邱俊 , 王建刚 , 孙杰

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00367

以乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、柠檬酸、草酸、酒石酸改性制备了H-BEA,并根据XRD和NH3-TPD对沸石H-BEA进行表征.采用上述改性沸石催化4-苯基丁酸分子内付克反应合成1-萘满酮进行催化剂反应活性评价.实验结果表明,以柠檬酸改性沸石H-BEA具有较高的催化活性.进一步对催化剂用量、反应温度、反应时间等工艺条件优化得到最佳工艺条件,在最佳工艺条件下,产物1-萘满酮产率达到94.3%.

关键词: 苯基丁酸 , 萘满酮 , 分子内Friedel-Crafts , 沸石H-BEA

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