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聚Salen-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用

江万义 , 姚小泉 , 宋玉明 , 胡信全 , 陈惠麟 , 白长敏 , 郑卓

催化学报

研究了聚Salen D-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用. 考察了催化剂用量、溶剂和温度对苯甲醛不对称硅腈化反应的影响,在-40 ℃和1.0 mol催化剂量下,以4-Cl-C6H4CHO为底物,获得了ee值为82%和收率为98%的加成产物. 探讨了聚Salen D-Ti(Ⅳ)上取代基对芳香醛硅腈化反应产物光学异构体选择性的影响. 在20 ℃下,催化剂可重复使用多次而反应活性和对映体选择性保持不变.

关键词: 不对称硅腈化 , 聚Salen-钛配合物 , 苯甲醛 , 光学异构体选择性 , 三甲基硅腈

一种新型2,5-二甲基-2,4-己二烯不对称环丙烷化原位催化体系

姚小泉 , 郑卓 , 潘桂芝 , 刘国生 , 仇敏 , 包信和 , 陈惠麟

催化学报

以(-)-1R,2S-2-氨基-1,2-二苯基乙醇作为手性源,与取代水杨醛缩合制备了系列手性Schiff碱配体,考察了该类配体的二价铜配合物及配体与Cu(CH3CN)4ClO4组成的原位体系对2,5-二甲基-2,4-己二烯与重氮乙酸L-薄荷酯的环丙烷化反应的催化作用.结果表明,Cu(Ⅱ)配合物尽管具有较高的催化活性,但几乎没有光学选择性,而原位体系则表现出极高的催化活性和一定的光学选择性,化学收率为90.3%,顺式体e.e.值达到30%.

关键词: 不对称环丙烷化 , 手性Schiff碱配体 , 2,5-二甲基-2,4-己二烯

含二茂铁和吡啶单元的手性席夫碱配体在钌催化的不对称氢转移反应中的应用

戴慧聪 , 胡向平 , 陈惠麟 , 白长敏 , 郑卓

催化学报

关键词:

Cu纳米粉的制备及其导电性能研究

孙维民 , 张毅 , 郑卓 , 徐东年 , 刘正 , 董星龙

稀有金属材料与工程

用电弧放电法在H2+Ar混合气氛下同时制备了气相稳定和液相稳定的Cu纳米粉,并用Cu纳米粉配制了导电浆料.用XRD,TEM,DSC-TG,化学分析等手段研究了粉体的相结构、表面组成、形貌、粒度和氧化特性.结果表明:气相稳定和液相稳定的Cu纳米颗粒具有壳核结构,核为纳米Cu,壳分别为氧化层和松油醇(C10H18O)分子层;粉体的平均粒度分别为80 nm和70 nm;在空气中,包覆在Cu纳米粒子表面的松油醇分子在190℃左右基本脱附和分解;Cu纳米粉导电浆料在烧结温度180～200℃、保温时间60～70 min、真空度1.33 Pa条件下可获得电阻率为(2.12～5.82)×10-4Ω·cm的导电膜.

关键词: 电弧放电法 , Cu纳米粉 , 壳核结构 , 导电性能

铑-ImiFerroPhos配合物对β-取代-α,β-不饱和磷酸酯的不对称氢化

段正超 , 王联芝 , 左晓宇 , 胡向平 , 郑卓

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60742-6

将手性二茂铁双膦配体ImiFerroPhos应用到β-取代-α,β-不饱和磷酸酯的不对称氢化反应中,在温和的反应条件下,以高收率及较高对映选择性合成了一系列β-取代的手性磷酸酯,最高获得了92％的ee值.

关键词: β-取代-α,β-不饱和磷酸酯 , 不对称催化氢化 , ImiFerroPhos配体 , 铑(Ⅱ)配合物 , 手性β-取代烷基磷酸酯

平面手性二茂铁N,O-配体催化苯乙炔对醛的不对称加成反应

段正超 , 胡向平 , 曾庆恒 , 郑卓

催化学报

以手性N,N-二甲基二茂铁乙胺为原料,采用文献报道的方法合成了两个具有平面手性的二茂铁N,O-配体,并将其应用到苯乙炔对醛的不对称加成反应之中,考察了不同溶剂和不同底物的影响.结果表明,配体(R)-1-[(α-二甲胺基)乙基]-(S)-2-(二苯基羟基甲基)二茂铁催化剂对该类反应具有较高的催化活性及较好的手性诱导能力,乙醚是该体系最好的溶剂,苯甲醛为底物时可获得高达82%的对映选择性.

关键词: 平面手性二茂铁配体 , 苯乙炔 , 醛 , 不对称加成 , 炔基化 , 有机锌试剂

手性铜(Ⅱ)-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应

仇敏 , 刘国生 , 姚小泉 , 郭明彦 , 潘桂芝 , 郑卓

催化学报

关键词: 手性铜(Ⅱ)-席夫碱,配合物,不对称催化,苯乙烯,环丙烷化

掺镁对纳米碳化钛制备的影响

郑卓 , 周大利 , 喻冲 , 胡驰 , 赵鑫

钢铁钒钛

以钛酸四丁酯和酚醛树脂分别作钛源和碳源,采用溶胶-凝胶法制备TiC前驱体,以Mg粉作为促进剂,用碳热还原法制备纳米TiC.采用XRD和SEM对样品的物相和形貌进行表征.结果表明:TiC前驱体直接碳热还原温度在1380℃才能得到纯的纳米TiC粉末,而添加Mg粉并随着Mg粉加入量的增加可以显著降低碳热还原温度,在碳热还原温度为1200℃时就可以合成纯的纳米TiC粉末,并可以降低反应物配料中碳源的比例和抑制产物TiC颗粒的长大,制得的TiC粉末粒度均匀,颗粒径为50～100 nm.

关键词: 溶胶-凝胶 , 纳米碳化钛 , 碳热还原反应 , 酚醛树脂

SiC/SiO2包覆Fe-Ni合金纳米粒子的制备及应用?

孙维民 , 金浩宇 , 赵兴凯 , 史桂梅 , 郑卓

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.22.032

采用电弧放电法，在15%CH4+10%SiH4+75%Ar的混合气氛中制备了 SiC/SiO2包覆 Fe-Ni 合金纳米粒子，并用制备的 SiC/SiO2包覆 Fe-Ni 合金纳米粒子作为磁性粒子，油酸为表面活性剂，机油为基液制备了磁性润滑油。用XRD、TEM、XPS、红外光谱和氧含量分析等手段研究了 SiC/SiO2包覆 Fe-Ni 合金纳米粒子的相结构、形貌、粒度、表面组成和氧化特性。用粘度计和 VSM研究了制备的磁性润滑油的粘度和饱和磁化强度。

关键词: SiC/SiO2 , 纳米粒子 , 核/壳结构 , 磁性润滑油

Ni纳米粉体的氧化特性和磁性研究

孙维民 , 郑卓 , 徐东年 , 刘正 , 董星龙

材料热处理学报 doi:10.3969/j.issn.1009-6264.2007.05.002

在CH4+H2+Ar的混合气氛下,用电弧放电法蒸发纯Ni制备了Ni纳米粉体,并对粉体进行了分析.结果表明,在CH4+H2+Ar的混合气氛下制备的粉体形貌接近类球形,平均粒度20nm,粒子具有核壳结构,核为Ni,壳为3 nm左右的碳膜.在CH4+H2+Ar气氛下制备的粉体抗氧化性比在H2+Ar气氛下制备的强,饱和磁化强度比在纯CH4气氛下制备的大.

关键词: Ni , 纳米粉体 , 核壳结构 , 氧化特性 , 磁性