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抑制阴离子聚合副反应条件下苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的反应挤出聚合

郑云龙 , 管涌 , 蒋锂 , 代文 , 危大福 , 李书召 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

基于通过限制正负离子对之间通道尺度,实现抑制阴离子聚合副反应的设想,在反应挤出制备苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的过程中引入了一种P-配合物,分别采用一次加料法及二次分段加料法合成了两种不同结构的多嵌段共聚物。结果表明,P-配合物对抑制高温阴离子本体聚合中出现的交联副反应有显著效果,且有利于增加共聚物中聚苯乙烯多嵌段的长度。1H-NMR、GPC、TEM及力学性能的测试表明,所得嵌段共聚物中丁二烯含量均在18%以上,其无缺口冲击强度达45 kJ/m2,与KR03树脂相当。样品PSB-2的弯曲强度从后者的34 MPa提高至56 MPa,同时其弯曲模量及拉伸断裂延伸率的提高幅度也均在40%以上。

关键词: 阴离子聚合 , 副反应 , 抑制 , 反应挤出 , 苯乙烯 , 丁二烯

反应挤出阴离子本体聚合制备苯乙烯类合成橡胶

袁协尧 , 王继铭 , 单东 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

在同向啮合双螺杆挤出机中,以正丁基锂办引发剂,成功合成了苯乙烯(St)/异戊二烯(Ip)/丁二烯(Bd)三元集成橡胶SIBR及苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯热塑性橡胶(SIS).通过对螺筒温度以及二烯烃单体加料位置的精确控制,成功抑制了聚合过程中凝胶的生成.核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱及动态力学分析证明,由St/Ip/Bd混合单体制得一种多嵌段共聚物,而与正丁基锂等摩尔比引入的四甲基乙二胺(TMEDA)使得该共聚物的无规化程度得到明显提高.另由St和Ip单体两次顺序加料偶联法制得一种具有较规整的SIS三嵌段共聚物,该聚合物的相对分子质量及其分布分别为7.9×104和1.8.拉伸性能测试表明,2种共聚物的拉伸强度均在15 MPa以上.

关键词: 阴离子聚合 , 反应挤出 , 集成橡胶 , 热塑性弹性体

阴离子本体开环聚合反应挤出合成聚三氟丙基甲基硅氧烷

高亚娟 , 杨鹏 , 管涌 , 危大福 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

以同向紧啮合双螺杆挤出机为反应器,硅醇钠/乙酸乙酯(EA)为引发体系,通过三氟丙基甲基环三硅氧烷(F3)阴离子本体开环聚合,制备了聚三氟丙基甲基硅氧烷(PMTFPS)。采用红外光谱(FT-IR),核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)确认了聚合物的结构与分子量,用电离飞行时间质谱分析了副产物的组成。研究表明,提高反应温度和EA用量可使反应平衡点提前到达。而螺杆转速对反应的主要影响在于改变聚合反应时间。因此,控制适当反应条件,使反应在平衡点到来时间之前终止,可得到高分子量以及高收率的PMTFPS。所得产物的数均分子量为2.41×105,分子量分散指数为1.12,产率为90.5%。

关键词: 阴离子本体开环聚合 , 乙酸乙酯 , 聚三氟丙基甲基硅氧烷 , 反应挤出

树脂基复合材料界面结合的研究Ⅱ:界面优化及界面横晶的研究

郑安呐 , 胡福增

玻璃钢/复合材料 doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2004.06.004

分析了树脂基复合材料受力状况下对界面结合的要求,着重介绍了微量冲击和临界纤维断裂长度分析两种检测树脂基复合材料界面剪切强度的方法及其研究成果.通过对单丝纤维断点周围基体树脂形态的分析,提出了一种判断优化界面的方法.

关键词: 树脂基复合材料 , 界面剪切强度 , 临界纤维断裂长度 , 优化界面

锂系阴离子聚合机理及形成的插花状聚合物超分子

吴尚翰 , 管涌 , 陈波 , 危大福 , 李书召 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

采用n-BuLi与t-BuLi分别引发苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的本体及溶液的阴离子聚合.用凝胶渗透色谱及核磁共振锂谱对聚合过程进行了研究.发现以n-BuLi引发聚合初期,可形成一种插花状聚合物超分子,并违反经典的真溶液理论.其在室温时在自身的良溶剂中保持不溶,除非在接近该聚合物Tg温度长时间搅拌,方可令其解离.t-BuLi在引发聚合时,同时存在四缔合体及二缔合体活性种.随着聚合的延续,四缔合体逐渐解离成二缔合体活性种.在非极性条件下,t-BuLi可形成少量无活性的超大缔合物,四氢呋喃可令其解离.

关键词: 有机锂 , 阴离子聚合 , 机理 , 插花状 , 超分子

高分子发光材料研究进展

潘远凤 , 胡福增 , 郑安呐 , 蔡平雄

材料导报

高分子发光材料有着重要的理论研究意义和应用研究价值.简述了高分子发光材料的发光原理、发光性能及特点,并分别阐述了共轭聚合物及稀土高分子发光材料的研究及相关应用的进展情况.从高分子发光材料的发展历程、合成方法、研究方向及其在工农业、科学研究方面的应用进行了综合性的评述.最后对高分子发光材料的发展趋势进行了展望.

关键词: 有机高分子 , 发光材料 , 发光原理

铕配合物与苯乙烯共聚物的研究

潘远凤 , 郑安呐 , 胡福增 , 蔡平雄

功能材料

将具有聚合活性的稀土铕有机配合物Eu3+(BA)2(AA)(phen)与苯乙烯共聚得到一种半透明且发光强度高的稀土高分子光致发光材料,通过凝胶色谱、红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,证实是共聚物,而不是共混掺杂.通过荧光光谱分析说明只要引入少量的稀土配合物单体,共聚物就表现出配合物单体的强紫外吸收特性,并发射出Eu3+的特征荧光.热分析则表明共聚物引入稀土配合物基团后,其热稳定性得到了提高,而稀土配合物键合到大分子链后其结构单元热稳定性也得到相应的提高.

关键词: 铕配合物 , 含稀土聚合物 , 荧光性

树脂基复合材料界面结合的研究Ⅰ:界面分析及界面剪切强度的研究方法

郑安呐 , 胡福增

玻璃钢/复合材料 doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2004.05.004

本文分析了树脂基复合材料受力状况下对界面结合的要求,着重介绍了微量冲击和临界纤维断裂长度分析两种检测树脂基复合材料界面剪切强度的方法及其研究成果.通过对单丝纤维断点周围基体树脂形态的分析,提出了一种判断优化界面的方法.

关键词: 树脂基复合材料 , 界面剪切强度 , 临界纤维断裂长度 , 优化界面

羟基乙叉二膦酸三聚氰胺盐的合成及膨胀阻燃应用

金芳芳 , 丁逸飞 , 夏寅 , 管涌 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

利用羟基乙叉二磷酸(HEDP)与三聚氰胺(MEL)合成了水溶性很小的羟基乙叉二膦酸三聚氰胺盐(HEDP· MEL).通过ICP,N-S分析得出HEDP与MEL以摩尔比为1∶1进行反应,红外光谱、X射线衍射结果证明了HEDP· MEL是一种新型的结晶型盐.热重分析及差示扫描量热分析测试,结果表明HEDP· MEL的热稳定性良好,与季戊四醇(PER)复配形成的HEDP· MEL-PER体系燃烧后得到稳定的炭质.将HEDP· MEL-PER阻燃体系用于聚丙烯(PP)的阻燃改性与传统的聚磷酸铵-季戊四醇(APP-PER)体系及相似的羟基乙叉二膦酸铵-季戊四醇(HEDPA-PER)体系进行对比发现,阻燃体系在基体中的分散性较好,阻燃试样力学性能较好,水洗后阻燃性能几乎不变.

关键词: 羟基乙叉二膦酸三聚氰胺盐 , 水溶性 , 聚丙烯 , 阻燃性能

结晶促进剂和成核剂对PET结晶性能的影响

郭仁义 , 危大福 , 卢红 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

研究了结晶促进剂(聚醚)和成核剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)结晶过程的影响及其在PET结晶过程中的作用.结晶促进剂(聚醚)主要是对PET链段进行"解冻",提高了链段的活动能力,从而有利于PET结晶,并且使PET结晶更加完善,但不能促进PET的成核结晶,对结晶速度影响小.成核剂的引入起到了成核结晶的作用,从而加快了PET的结晶速度.

关键词: 促进剂 , 成核剂 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯 , 聚醚

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