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以亚临界水为流动相的高效液相色谱方法的进展

苏奕菘 , 郑政峰 , 张维冰

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.03.005

由于纯水在高温高压下形成亚临界液体水时氢键网络发生改变,导致其极性、粘度等物理性质产生较大的变化.以亚临界水为流动相的高效液相色谱方法(SubWC)是近年来发展起来的一种新型分离技术.SubWC的仪器系统可以采用通过改装的一般的气相色谱(GC)或液相色谱(LC)装置;分离色谱柱既可以采用液相色谱填充柱,也可以采用类似于GC的毛细管柱;选择性既可以通过调节柱系统的温度和压力,也可以通过在流动相中添加有机调节剂或盐类进行调节;检测既可用氢火焰离子化检测器检测,也可用紫外检测器检测,极大地拓宽了色谱分离和最佳条件选择的范围.SubWC无论在仪器系统、流动相的洗脱还是固定相的选择等方面均有一定的特征.这种新的分离模式目前尚处于研究与开发阶段,且多用于极性、中等极性样品的快速分离.

关键词: 液相色谱 , 亚临界水 , 流动相 , 固定相 , 综述

弛豫理论对离子交换毛细管电色谱中峰压缩现象的研究

张维冰 , 郑政峰 , 张玉奎

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.05.001

在毛细管电色谱中,由于溶质在输运过程中所具有的电性质,常会产生一些特殊的现象.这些现象,如离子交换毛细管电色谱中产生超高柱效峰的现象,已经不能用一般的色谱理论加以解释.基于弛豫理论所建立的基本模型,在考虑溶质在两相中皆有可能发生正、反向迁移的情况下,得到了流出曲线一阶原点矩和二阶中心矩的理论表达式,并通过对溶质在两相中电扩散速率与电泳速率、电渗流速率关系的分析结果证实:溶质在固定相表面的电扩散行为可以使其保留变弱,出峰加快;而这种电扩散导致的超常柱效峰的出现具有不稳定性,只有在多方面因素综合影响匹配的情况下才可能出现.

关键词: 离子交换毛细管电色谱 , 峰压缩 , 弛豫理论

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