李兴涛
,
闫海生
,
王磊
,
马中森
,
喻涛
,
张亚杰
,
尹荃
,
华达银
,
谌春林
材料导报
doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.16.006
采用甲醛液相还原法制备石墨烯负载Pd纳米颗粒催化剂,利用HRTEM、STEM、HAADF、XPS、TG、XRD、N2物理吸附、CO脉冲化学吸附等手段对样品进行表征.结果显示,高比表面积石墨烯作为催化剂载体,有助于获得高分散和金属态为主的Pd纳米颗粒.HMF催化氧化实验表明,Pd/rGO催化剂能够高效催化HMF转化为FDCA.50℃常压反应6h,HMF转化率和FDCA的收率分别为96.9％和66.6％.反应动力学结果显示,HMF转化和生成FDCA的活化能分别为(45.6±4.6)kJ/mol、(71.3±2.5)kJ/mol.
关键词:
石墨烯
,
氧化
,
羟甲基糠醛
,
呋喃二甲酸
,
反应动力学
闫海生
,
刘靖
,
王祥生
催化学报
考察了双氧水浓度、溶剂种类及添加的酸性或碱性物质等因素对环氧丙烷的溶剂分解反应的影响.结果表明:双氧水和TS-1沸石上的SiOH(硅羟基)及TiO2(锐钛矿)对环氧丙烷的溶剂分解反应无催化活性;而TS-1中的骨架铝,沸石骨架中配位不饱和的Ti4+形成的L酸中心,TS-1水解产生的钛羟基和由TS-1,双氧水及溶剂(甲醇)相互作用所生成的五元环中间活性钛等物种对环氧丙烷的溶剂分解反应具有催化活性.原料中加入碱性物质可以显著抑制TS-1催化环氧丙烷的溶剂分解反应活性;添加酸性物质可以提高TS-1催化环氧丙烷的溶剂分解反应活性.由于空间位阻效应,使得环氧丙烷的溶剂分解反应活性随着醇类溶剂分子的增大而降低.在甲醇-水混合溶剂中,当水含量增加时,活性中间过渡物种的变化导致环氧丙烷的溶剂分解活性降低和双氧水分解率升高.TS-1沸石晶粒大小对环氧丙烷的溶剂分解反应活性的影响显著:大晶粒TS-1对环氧丙烷的溶剂分解反应的催化活性明显高于小晶粒TS-1.这是由于大晶粒TS-1内扩散距离较远所致.
关键词:
TS-1分子筛
,
环氧丙烷
,
溶剂分解反应
,
过氧化氢
,
酸性物质
,
碱性物质
