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水相悬浮聚合法合成较高分子量聚丙烯腈

陈厚 , 张旺玺 , 王成国 , 蔡华

高分子材料科学与工程

采用水相悬浮聚合法,合成较高分子量聚丙烯腈(PAN);讨论了不同条件对聚合反应及其产物的影响,并对样品结构和性能进行DSC、GPC、I R分析和表征.结果表明,此方法可得到w=2.7×105~8.9×105, D=2.71,三单元等规立构分数X=0.351的PAN.

关键词: 水相悬浮聚合 , 丙烯腈 , 表征

丙烯腈共聚物低温热解反应动力学

陈厚 , 王成国 , 崔传生 , 蔡华甦

高分子材料科学与工程

用红外光谱分析法和热重法研究了丙烯腈(AN)共聚物在空气中的低温(350℃以下)热解反应,讨论了热解温度、时间、共聚单体N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和衣糠酸(IA)对共聚物热解反应速率的影响.结果表明,当温度升到160℃以上时,共聚物开始发生热解反应,在180℃~220℃之间,热解速率最大;在180℃时,AN与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚物最初约有15 min的诱导期.当共聚物中共聚单体NVP的质量分数小于11%时,随NVP浓度增加,热解速率加快;超过11%后,热解速率基本相等.

关键词: 丙烯腈 , 共聚物 , 低温热解 , 热解速率

不同共聚体系对丙烯腈与丙烯酸单体竞聚率的影响

陈厚 , 刘军深 , 曲荣君 , 纪春暖 , 王成国 , 蔡华甦

高分子材料科学与工程

采用Kelen-Tudos方法, 测定了丙烯腈(AN)与丙烯酸(AA)共聚合反应体系中单体竞聚率,探讨了不同反应体系对单体竞聚率的影响.结果表明,在水相悬浮聚合体系中,当转化率小于20%时,两单体的竞聚率同DMSO均相溶液聚合结果相近;随转化率的增加,AN竞聚率增加,AA竞聚率减小,当转化率超过50%后,两单体竞聚率变化不明显.在H2O/DMSO混合溶剂沉淀聚合中,当水含量超过80%后,两单体竞聚率向水相悬浮聚合结果靠近.随溶剂极性增大,rAN与rAA值均减小.

关键词: 共聚反应 , 动力学 , 竞聚率

AN/AA共聚物热解反应表观活化能的计算

陈厚 , 刘军深 , 曲荣君 , 孙言志 , 王成国 , 蔡华苏

高分子材料科学与工程

采用差示扫描量热法,研究了丙烯腈(AN)/丙烯酸(AA)共聚物在空气中的低温热解反应,利用Kissinger方法,计算了AN/AA共聚物热解反应的表观活化能,讨论了不同聚合工艺对共聚物热解反应表观活化能的影响.结果表明,随混合溶剂中二甲基亚砜含量的增加,共聚物热解反应表观活化能增加;随共聚单体AA含量的增加,共聚物热解反应表观活化能降低;当AA与AN质量配比高于5/95后,共聚物热解反应表观活化能变化不大;随反应温度增加,共聚物热解反应表观活化能增加.

关键词: 丙烯腈 , 热解反应 , 表观活化能

丙烯腈与N-乙烯基吡咯烷酮共聚体系对单体竞聚率的影响

陈厚 , 王成国 , 张旺玺 , 蔡华甦

高分子材料科学与工程

利用Kelen-Tudos方法测算丙烯腈(AN)与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)自由基共聚合单体竞聚率,研究了不同反应体系对单体竞聚率的影响.结果发现:在水相悬浮聚合体系中,转化率小于18%时,两单体的竞聚率同DMSO均相溶液聚合结果相近;转化率较大时,同溶液聚合结果偏差较大.H2O/DMSO混合溶剂悬浮聚合时,当水含量超过60%(质量比)后,单体竞聚率向水相悬浮聚合结果靠近.溶剂的极性增大,rAN与rNVP值均减小.随反应温度升高,共聚反应向理想共聚方向进行.

关键词: 丙烯腈 , N-乙烯基吡咯烷酮 , 竞聚率

H2O/DMSO混合溶剂对丙烯腈与N-乙烯基吡咯烷酮共聚反应的影响

陈厚 , 王成国 , 崔传生 , 蔡华苏

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2002.04.008

为得到高性能的聚丙烯腈原丝,采用H2O/DMSO(二甲基亚砜)混合溶剂工艺合成了丙烯腈(AN)与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚物.探讨了H2O/DMSO 混合溶剂对丙烯腈(AN)与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚反应动力学的影响,计算了聚合反应表观活化能,并对共聚物进行了GPC元素分析、IR分析.结果表明:随混合溶剂中DMSO含量的增多,聚合反应速率降低,分子量降低且分布变宽,聚合物立构规整性变差;利用Kelen -Tudos法测定出单体竞聚率:rAN=0.656±0.015,rNVP=2.11±0.18.在H2O/DMSO=80/20(质量比),t=60℃条件下可得到适合纺丝的共聚物.

关键词: 丙烯腈 , N-乙烯基吡咯烷酮 , 混合溶剂 , 共聚反应

三烷基胺萃淋树脂吸附铂(Ⅳ)的性能与热力学研究

刘军深 , 李桂华 , 陈厚 , 刘春萍 , 马松梅

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.04.031

研究了盐酸体系中三烷基胺萃淋树脂吸附铂(Ⅳ)的性能与热力学. 结果表明: 在pH2.0时, 分配比有最大值;树脂对铂(Ⅳ)的吸附容量为27.8 mg·g-1树脂. 其吸附等温式符合Q12.6c0.19;增大溶液中氯离子浓度以及升高温度均对吸附不利. 测得吸附焓、反应自由能和和熵变分别为-11.0, -13 kJ·mol-1和6.7 J·mol-1·K-1. 吸附于树脂上的铂(Ⅳ)可以0.5 mol·L-1的NaOH溶液予以洗脱.

关键词: 吸附 , 萃淋树脂 , 铂(Ⅳ)

基于沉淀法制备单分散苯乙烯/二乙烯基苯交联聚合物微球

姜红燕 , 陈厚 , 崔亨利 , 车绪新 , 王志刚 , 纪连芹

高分子材料科学与工程

以乙腈为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用沉淀聚合法制备单分散的苯乙烯/二乙烯基苯交联聚合物微球.用扫描电镜和激光粒度仪对微球的形态、粒径大小及分布进行表征.系统地研究了引发剂用量、单体总体积分数、单体配比及助溶剂等条件对微球形态、粒径大小及分布的影响.结果表明,当AIBN用量为单体总质量的2%,单体总体积分数为2%,单体配比为1:1(体积比)时,可制备出单分散的苯乙烯/二乙烯基苯交联聚合物微球.

关键词: 单分散性 , 聚合物微球 , 沉淀聚合 , 苯乙烯/二乙烯基苯

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